农药乳化剂基本知识

农药乳化剂基本知识

1986.10摘抄吴总工资料

在两种互不相容的液体中，加入一种助剂能使其中的一种液体一极微小的粒子或液珠分散在另一种液体中，成为一种较稳定的乳液状，这种作用成为乳化作用，起这种作用的助剂就称为乳化机。 表面活性是一种能显著降低溶剂（一般指水）的表面张力或液体与液体间的界面张力，改变体素的表面状态从而产生一系列的作用适到产生应用要求的物质。

表面活性剂存在两种不同的基因，亲水性和亲油性（增水性和疏水性）

亲水基：羧基-Coo ˉNa+;硫酸基-OSO 3ˉNa +；磺酸基-SO 3-Na +

酰胺基-Nhco -Na +；聚氯乙烯基（多缩乙二醇基）（ocH 2CH 2noH ）

胺盐基-NH 2+Ae -

亲油基：所有烃类，脂肪族，芳香族都具有疏水性 6-18C原子的饱和烃或烷基芳烃组成

表面活性剂都含有亲水基和亲油基两种基因，但两种基因的大小强弱不同，其亲友亲水简称HLB(H亲水、L 亲油、B 平衡) 0～20 亲油----0亲水

亲油性较强的乳化剂HLB ↓，亲水性强的乳化剂HLB ↑

表面活性剂在溶液中（油）具有定向吸附界面的张力降低

表面张力随着表活性剂浓度的增加而下降，当趋于不变时的表面活性剂浓度称为临界胶束浓度（CMC ）

当其活性剂浓度超过（CMC ）时活性剂本身缩合不分散

乳化作用、分散作用增溶润湿。

乳化：指一种液体以细小液滴（0.05-50微米）均匀

分散在另一种液体中

分散：同体微粒均匀分散在液体中成悬浮液或分散液。

外观：透明 液珠：＜0.05（微米）

灰色半透明 0.05-0.1（微米） 蓝色半透明 0.1-1（微米） 乳白色不透明 1-50（微米）

增容作用：因胶束的存在而是物质在溶剂中的溶解度增加，这种现象称为增溶作用。

增溶和乳化不同，乳化时使一种液体分散在另一种液体中，体系是不稳定的，终究是要分层，而增容作用可是系统更稳定，当溶液的表面活性剂浓度达到临界胶束浓度时，胶束才能把油性物质溶解在自己的亲油基部分之中，对于农药乳化剂、表面活性剂对农药有明显的增容作用，那么有助于提高乳化性能，特别是稳定性，并可降低乳化剂用量。

表面活性剂的分类：

凡能电离生成离子的叫离子型表面活性剂，凡不能电离不能生成离子的叫做非离子型表面活性剂。阴阳离子型、两性型、非离子型。

非离子型的亲水部分通常是有几个羧基和醚基组成而且甚至超过本身的亲油基，所以表现出亲水性较强。

用于农药的乳化剂主要是非离子型和阴离子型，阳离子型和两性型性能不如前两种，而且对有机磷农药有分解作用。

可溶解性乳剂： 敌百虫、乐果、DDV 有较大水溶性HLB 较高。 可融化乳剂： 有机磷HLB12-15

乳化性乳剂： 有机氯HLB11-13

阴离子型：羚酸盐类 R — CooNa

硫酸盐类 R — oSo3Na

磺酸盐类 [R3]2Na

蛉酸盐类 (RO)2 PO 3 Na

阳离子型：伯胺盐 R — NH2·Hu

仲胺盐 R — NH(CH3) ·Hu

叔胺盐 R — N(CH3) 2·Hu

季胺盐 [R — N(CH3)]+u -

非离子型：酯类脂肪酸

脂肪酸

羚酸脂类

酶类脂肪酸

脂肪酸

脂肪酸

酰胺类

两性型 ： 羧酸类：RNHCH 2CooH

硫酸类：RcoocH 2CH 2N(CH2CH 2OSO 3H) 2

磺酸类：RNHCH 2-SO 3Na

亲油亲水平衡：

乳化剂分子结构中有亲友亲水基团，这是乳化剂的特性，HLB 就是表示乳化剂亲水基的重量分率或者说表示乳化剂亲水性的强弱，每种乳化剂根据格芬提出都可有-HLB 值，此数值愈高亲水愈强。

弱能知道农药的HLB 选择同样的HLB 值的乳化剂基本可得到较稳定的乳液。

HLB 是反映出乳化剂的化学结构与性质之间的某一方面的关系乳化剂的HLB 值

(一) 非离子型乳化剂的中间体是亲油性基团，一般地说中间体分子量较大的亲油性也强，在中间体基团中有机性基团占得比例大则亲油也强。

(二) 非离子型乳化剂的聚合度愈大，如环氧乙烷的聚合度愈大亲

水性愈强，HLB 值愈大，用于农药的各种非离子型单体的HLB 值在10以上。

(三) 钙盐中烷基部分的碳原子数也影响HLB 碳原子数愈多，亲油性愈大，HLB 直小，钙盐HLB 一般在5-8.

(四) 混合型的乳化剂的HLB 决定于各乳化剂单体组份的HLB 值。

HLB=(AX+BY+CZ)/X+Y+Z

X.Y.Z 分别为各乳化剂在混合性乳化剂中的重量百分率。

A.B.C 分别为各单体的HLB 值

多数情况增加非离子型组分的量可提高混合型乳化剂的HLB 值，反之增加钙盐可降低HLB 。

农药HLB 要求倾向

溶剂HLB 要求值倾向

HLB=7+4.02eg(CMC)-1 乳化剂的HLB 的测定：通过公式浓度水中溶解度，胶束浓度（CMC

） 农药的HLB 测定：用已知HLB 乳化剂混配均匀的乳油A …B …配…B S(HLB)=A.CI,B.CI2

乳剂的贮存：

观察外观变化、分层、沉淀、絮状物、乳化性能变化，分解率∠5%

乳化剂方的选择：

1：溶剂选择：溶解度，不分解原药，来源方便，HLB 接近，煤油、柴油因HLB 较小使用不多，乙醇、甲醇对农药有较好溶解度，但这类极性溶剂与其它具有OH 基因的醇、减、水等都可能造成有机磷分解。国外有：乙腈、环乙酮、甲基萘、苯基溶纤剂、酚、石脑油等

溶剂。

2：农药有效量：国内80%.75%.50%.40%.25%.20%

国外有一些高浓度溶剂

乳剂中乳化剂的选择：

乳化剂的组成：A. 单一的非离子型乳化剂

B．两种或两种的非离子型乳化剂的混合物

C.一种阴离子型（烷基苯磺酸钙）与一种或二种以上非离子型乳化剂组成的混合型乳化剂

D.两种混合型乳化剂调配物

后两种是目前乳化剂应用的主要类型，采用以非离子型与钙盐盐混配而成的混合型乳化剂比单用非离子型乳化剂用量少，乳化稳定性高，适应范围宽，降低乳油的成本。

选择非离子型乳化剂

对于有机氯系，要疏水性基结构具有苯核键，分子量较大，有两个核上缩合物，对于有机磷农药疏水性基团一般选择多苯核、多烷基有三个以上苯环，分子量大，苯核的置换基是烷基或苯核。

在农药的乳化剂中，非离子型HLB 值偏高，他与钙盐调配成混合型600# 500#（钙盐）→650L （600大）650H （600小） 调配方法：

目一原药与先用两种乳化剂进行调配时，一般先确定原药（加溶剂）的HLB 值（未知）选两种乳化剂（已知HLB ）配成含乳化剂不同配方的乳化剂进行初乳态试验数及合格的取其中间值。

乳化剂A （%）100 60 55 53 50 40 37 35 30 0 乳化剂B (%) 0 40 45 47 50 60 63 65 70 100 其中的几个配方可由A%100 B%100来互配 50 45 配47%B的乳化剂可用2ml （1ml ）50%的B 乳剂 47 用3ml （1.5ml ）45%B的乳化剂互配 可缩小为1：1.5 2 3 再按稳定性好的A （53+37）/2=45% （A 乳化剂）

=55% （B 乳化剂）

对于乳化剂的分散性观察：

1：乳剂油状细粒下降时半透明丝状，表示亲油性强。

2：乳剂下降呈白色云雾状分散表示亲水性强。

4：乳剂油珠下沉，除少数农药（乐果、DDV ）对HLB 较高以外，一般认为性能不好，亲水和亲油性相差较大，需细调。

影响乳化稳定性因素：

原药：原药的结构组成，杂质，在水中溶解度，在溶剂中的溶解度产生的工艺路线不同，水中溶解度高HLB 要求值高亲水性强，水相发合成的亲水性强。

溶剂：极性溶剂一般亲水性强，非极性溶剂亲油性强，在溶剂中不仅原药需要乳化剂溶剂也需要乳化，特别是非极性溶剂，（芳香族溶剂）好用相当量的乳化剂，凡是稀释用水的温度高、硬度大，则需要乳化剂的亲水性强；用水温度低硬度小则乳化剂应亲水性弱一些。

2009.2.15与泰安重新整理