气相色谱法(NPD)测定水和土壤中精喹禾灵的残留量
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第2卷 第2 3 期
20 0 6年 5月
贵州大学学报 ( 自然科学版 ) Junl f uzo nvr t N trl c ne ) ora i uU iesy( a a Si cs oG h i u e
Vo _ 2 I 3 No. 2
Ma .2 0 y 06
文章编号
10 0 0—56 (0 6 0 0 8 0 2 9 20 )2— 14— 4
气 相 色谱 法 ( D) NP 测定 水和 土壤 中 精 喹禾 灵 的 残 留量
曾得意 , 海燕2 李 波2王 鸣华2 宋 宝安 2施 , , ,
(. 1 贵州大学 精细化 工研究 与开发 中心 , 贵州 贵阳 5 0 2 ;. 50 5 2 南京农业大学 植物保护学院 , 江苏 南京 2 0 9 ) 1 5 0
摘
要 建 立 了气相 色谱 法 氮磷 检 测 器 ( CN D) 定水 和 土 壤 中的 精 喹 禾 灵 残 留的 分 析 方 G —P 测
法 , 法的 线性 范 围为 Oo 方 .4一l gk , 性相 关 系数 为 099 , m /g 线 .94 最低 检 出限 为 00 8 gk. 水 .0 r / g在 a
样和土壤 中进行 添加 回收试验 , 添加 浓度在 O o 4 gk .4— r / g间, a 测得其 回收 率分别在 8. 87—
159 和 8 . 0. % O 2—1 9 5 0 . %之 间, 变异 系数 分 别为 2 1 3 1 % 和 2 O 3 3 %. . 8— . O . 6— . 2
关 键词
精 喹 禾灵 ; 气相 色谱 法 ( C— P ; ; G N D) 水 土壤 ; 留 残
S 8 . l 4 24 文 献标识 码 B
中图分 类 号
精 喹禾 灵 ( uzfl .—t 1是 八 十年代 开 发 的芳 氧 羧 酸 类 除 草 剂 , 学 名称 为 ( -一4( 一 .一 qi oo Pe y) a p h 化 R)2[ 一6氯 2
喹恶啉氧基 ) 苯氧基 ] 丙酸乙酯 , 是一种具有选择性和内吸传导作用 的茎叶处理除草剂 , 在酸性中性介质 中稳定 , 碱性介质中易水解 , 可用于芽后 防治大豆、 棉花、 油菜等作物 中一年生单子叶杂草 - . 2 精喹禾灵 J 被杂草叶片吸收后 , 能迅速通过植物木质和韧皮部分上下传导到整个植株 , 积累在分生组织 , 抑制其细胞 脂肪酸合成 , 抑制乙酰 C A羧化酶, o 破坏分生组织生长 , 使杂草死亡. 根据 WH Ⅲ)和 E A Ⅲ) O( P ( 规定 , 精喹禾灵是有毒化学物质 , 已被欧盟国家禁止使用 , 许多国家都对 其制定相应 的残留限量 , 但在我国却是一种广泛生产和使用 的除草剂 , 而且在大豆、 花生、 棉花、 油菜、 土壤 等上都有一定 的残 留限量. 因此 , 研究其残 留分析方
法具有重要的意义. 目前 , 精喹禾灵农药残留的分析方 法有 HP C、 C和 G . S36. L G C M -IJ本研 究用 气相 色谱 法 ( CN D)对 水 和 土壤 中 的精 喹 禾 灵农 药 残 留进 行 G —P , 了研究 , 方法简便 、 快速 , 分析结果的相关好 , 各项技术指标均符合农药残 留分析的要求.
1 实 验 方 法
1 1 仪 器与 试剂 . 1 1 1 仪 器 ..
气相色谱仪(gl t 80 , CN D , P一 ain 6 9 N G .P ) H 5毛细管柱 ,get 80工作站 , e ai n 69 l 氮吹仪( ・V P11 N E A 1. UA , S )分液漏斗 , 三角瓶 ,固相微萃取 ( F ri柱 ) 旋转蒸发仪 ( U H , - 0 , 带 lil , is B C I R2 ) 万分之一天平 ( s 0 B 10 , at i s ; 1S Sr r u) 循环 水式 真空 泵 ( H . 巩 义英 峪 予华仪 器 厂 ) oo S ZD, .
1 1 2 试 剂 ..
精喹禾灵标样 ( 5 , ≥9% 江苏省农药研究所提供) 二氯甲烷 , , 丙酮 , 乙酸 乙酯 , 乙腈 , 丙酮均为分析纯 ,
氯 化钠 10C 烤 4 ( 4  ̄烘 h 上海 化学 试剂 厂 ) .
1 13 标准工作液的配制 .. 准确称取 0 00 g 精确到 000 g 精喹禾灵标样于 1m . 10 ( .0 1 ) 0 L容量瓶中, 用丙酮定容 , 10 m / 得 00 gL的精 喹禾灵标准贮备溶液. 系列浓度的标准工作溶液由精喹禾灵标准贮备溶液用丙酮配制. 114 气 相 色谱 检测 条件 .. 气相色谱议 ( get 9 N G .P ) 毛细管色谱柱 : P 503 r id ) 3 m x .5 m; A l n 80 , CN D , i 6 H 一 , 2 m(. . × 0 02 u 进样 口 . a
收稿 1期 : 0 6— 4— 7 3 2 0 0 0
・
作者简介 : 曾得意 (9o , , 18 一)男 硕士研究生 , 贵州大学精细化工研究与开发中心. 通讯作者 : 鸣华 ( 9 1 , , 王 16 一) 男 博士 , 副教授 , 从事农药科研工作.Em i w -a : m a j e u c l @n “.d . n
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第 2期
一
曾得 意 等 : 相 色 谱 法 ( P ) 定 水 和 土 壤 中精 喹禾 灵 的 残 留量 气 ND测
a 0 ∞ -
温 度 :8 % ; 20 柱温 : 初始 温度 7 % ,5 mi 至 20 , 持 7 n 检 测 器 温 度 :0 % ; 气 : 气 ,. 0 2 %/ n升 8% 保 mi; 30 载 氮 20 m / i; L mn 尾吹气 +载气 :0mMmi; 气 : Mm
n 空气 -0mMmi; 样 量 : , 用不分 流进 样模 式 . 3 l n 氢 3ml i; 6 l n进 1 采 l
在上述色谱条件下 , 精喹禾灵标准样品谱图见图 1精喹禾灵标准样品保留时间为 1.3 mn , 425 i .
图 1 精 喹 禾 灵标 准样 品气 相 色 谱 图
图 2 精 喹 禾 灵 的标 准 曲 线 图
1 2 试 验方 法 .
12 1 样 品的制备 .. 水 样 : 自南 京农 业 大学试 验 田水 ,H=68 , 验前通 过 0 4 gn微孔 膜 , 取 p .9 试 .5  ̄ 滤去 杂质 . 土 壤 : 自江苏省 农科 院菜 地 试验 前将 土壤 风 干 , 4 采 过 O目筛 ,低温 冷 藏备 用. 厘毒 , -
1 2 2 样 品提取 ..
4 0 。 。
水样 : 取水样 2 m 5 L于 15 L分液漏 斗中, 2m 加入 2m 0 L二氯 甲烷萃取 , 分离有机相 , 水相再 用 3 m 0L (5 L× ) 1m 2 二氯甲烷萃取 , 合并二氯甲烷于圆底烧瓶中. 用旋转蒸发仪在 4 。温度下浓缩近干 , O= I 然后加入 2 mL丙 酮溶 解 , 转移 到刻 度试 管 中 , 再用 6 L 3 m (mL× ) 2 丙酮 洗 圆底烧 瓶 , 并 到刻 度试 管 中 , 合 摇匀 , 氮 吹 用 仪吹干, 用丙酮定容到 2 L m. 土壤样 : 取土壤样 品 2 g置于 20 L的锥形瓶 中, 5, 5m 加入 2 m 0 L蒸馏水 , 混匀后放置 1 , h 加入 10 L丙 0m 酮, 在振荡器上机械振荡 15 , . h然后过滤到 50 L的分液漏斗中 , 0m 滤渣用 4 m (0 L× ) 0 L 2 m 2 丙酮洗涤 , 合并 滤液 , 加入 5 a l g C, N 再加入 4 m 0 L的石油醚 , 振荡提取 , 静置分层后 , 分离有机相 , 水相再用 4 m (0 L× 0 L 2m 2 石油醚提取 , ) 合并提取液 , 经无水硫酸钠脱水 , 用旋转蒸发仪浓缩近干 , 用丙酮定容到 2 L待净化. m , 12 3 样 品净 化 ..
净化 用 Fis 柱 , 用 正 己烷 和丙酮 ( : ,V V) lil 先 ri 9 1 / 的混合 液 饱 和 柱子 , 加 入 3 再 mL正 己烷 , 当溶 液 到 达吸附层表面时 , 即将上述浓缩液加至柱顶 , 用离心刻度试管接洗脱 液, 立 并 用上述混合液 5 L 涤 2 m 洗
次, 当液面到达吸附层表面时加到柱上洗脱 , 再用上述正己烷 和丙酮的混合液 6 L洗脱柱子 , m 收集全部淋 洗液 , 将收集的洗脱液用氮吹仪吹至近干 , 用丙酮准确定容到 2 L 用 G —P m , CN D分析. 1 2 4 测 定 步骤 .. 在 12 . 色谱工作条件下 , 待仪器稳定后 , 连续注入
数针标准溶液. 计算各针响应值的重复性 , 待相邻两 针的响应值变化小于 15 . %后 , 按标准溶液、 品溶液 、 样 样品溶液 、 标准溶液的顺序进行液相色谱分析. 采
用外 标 法对样 品进 行定 量 分析 .
2 结 果 与 讨 论
2 1 分 析方 法 的线性 相关 测定 .
在上述确定的色谱条件下 , 由精喹禾灵标准贮备溶液用丙酮配制成 0 0 、. 、. .. 、p/ L系列 .40 104 0 81, m g 浓度 的标准工作溶液. 将系列浓度分别进样 1 L 在气相色谱仪上测定峰面积 , , 每个浓度重复测定三次 , 用 测得 的峰面积 的平 均 值与 对应 的标 准溶 液精 喹禾 灵 浓度绘 制 标准 曲线 . 喹禾 灵 的 浓度 在 0 0 —1 g k 精 . 4 m/ g
之 间有很 好 的线 性相关 性 , 线性 方 程为 Y= . 8 4 0 X+007 相关 系数 为 099 ( 2 , 低 检 测 限 ( / 4 .9 , .9 4 图 ) 最 SN
=
3 为 0 08 g ) .0 m .
2 2 提 取与 净化 . 2 2 1 提取 剂 的选 择 .. 提取剂的选择提取剂的选择是样品中农药有效成分含量测定准确与否 的首要 因素. 本研究根据相似
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16・ 8
贵州大学学报 ( 自然科学 版)
第2 3卷
相容原则
, 共选择了甲醇 、 乙腈 、 二氯 甲烷 3 种溶剂作为水样 的提取剂. 结果表明 , 使用二氯 甲烷作为
水样 品提取剂时 , 精喹禾灵的提取率较高 , 且其最高值与实际配制 的浓度基本相近 , 而其余 2 种溶剂对水 样品的提取率只有 5 % ~ 5 , 0 6 % 达不到农 药残 留检测分析的要求 ; 选择二 甲苯、 乙腈 、 丙酮 3种溶剂作为 土壤样品的提取剂. 结果表明, 使用丙酮作为水样品提取剂时 , 精喹禾灵 的提取率 比其它提取剂高 , 且能满 足农 药 残 留分 析 的要求 .
2 2 2 净化 方法 的选 择 ..
净化方 法的选择在农 药残 留测定 中 , 常用 的净化方法有液 一 液分 配法、 浓硫 酸磺 化法 、 柱层 析法 等 . 一 液 液分配法简单 , 但对土壤和动植物样品的净化效果较差 , 浓硫酸磺化法操作简单 、 快速 , 但仅
适 用 于性质稳 定 的农药 如 某些有 机 氯类农 药 的净化 ; 层 析法 操 作 过程 较 繁琐 , 净 化 效果 比较 理 想 . 柱 但 因 水 样 和土壤 样 品提取 液 中干扰 杂质 太 多 , 本研 究 选 用 柱层 析 净 化 法 . 用 了 甲苯 . 己烷 、 己烷 . 酮 故 选 正 正 丙 和石 油醚一 氯 甲烷 3种 混合 液进 行淋 洗试验 . 果表 明 , 己烷 和丙 酮 ( : ) 二 结
正 9 1 的混 合 液 淋洗 效 果 较 好 , 且
溶剂用量较少 ; 甲苯一 己烷混合液效率最低 ; 正 用石油醚一 二氯 甲烷混合剂作淋洗液 时, 需要 的溶剂处理量 较大. 因此 , 从淋洗效果和淋洗液用量考滤, 选用以正己烷和丙酮( : ) 9 1 混合液作为淋洗液.
23 回收 率 的测定 . 23 1 水样 测定 ..
采用添加法 , 在水样 中添加已知含量 的标准品, 在上述的气相色谱条件下进行测定 , 添加浓度在 00 .4
~
4 gm  ̄ / L间 , 测得 其添 加 回收率 在 8 . 8 7~15 9 0 . %之 间 , 谱 图如 图 3 表 明本 方 法对 水 中精 喹 禾灵 农 药 色 ,
残 留的测定 有 良好 的准 确度 和精 密度 . 具体 数据见 表 1 .
b
图3 水样 空 白( ) a 和水样添加 ( 气相色谱 图 b) 表 1 水和土壤 中精 喹禾灵的添加 回收 率
23 2 土壤样 测 定 .. 采用 标准 添 加法 , 土壤 中添 加 已知含 量 的的标 准 品 , 上 述 液相 色 谱 条件 下 进行 测 定 , 加 浓 度 在 在 在 添
00 — m / g 测得其添加 回收率在 8. 195 .4 1 gk 间, O 2— 0 .%之 间, 色谱图如图 4 表明本方法对土壤 中精喹禾 , 灵农药残 留的测定有 良好 的准确度和精密度. 具体数据见表 1 .
3 结 论
试验结果表明 , 本文建立了水和土壤中精喹禾灵 的 G C分析法 , 采用 Fo s 固相萃取柱净化 , get l il ri A in l 69 N气相色谱( CN D 检测. 80 G —P ) 该方法具有操 作简便省时 、 灵敏 、 线性相关性 良好 、 重现性 、 精密度和准
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第 2期
曾 得 意 等 : 相 色 谱 法 ( P 测 定 水 和 土 壤 中精 喹 禾 灵 的残 留量 气 N D)
-17・ 8
| l
≈
a ∞
a
b
图 4 土壤空 白( ) a 和土壤添 加( ) b 气相 色谱 图
确度高等特点 , 完全满足农药残留测定的要求. 适合于水样和土壤精喹禾灵 的测定.
参 考 文 献
[] 1 高学民 , 罗卫平 , 沈雪芳 . 喹禾灵 的合成 [ ] 农药 , 9 , ( ) 1 — 3 J. 1 83 7 : 1. 9 7 2 [] 2 赵 敏. 喹禾灵 乳油防除棉 田禾本科杂草 的研究 [ ]农 药 , 0 ,2 1 : — 3 J. 2 34 ()3 3. 0 2 [] 3 苏少明 , 李绍鹏 , 柴育芳. P EG — S S M — CM 法分析水中的精禾草克. 分析测试学报[ ] 20 , 3 1 , 3 — 3 , 4 J .0 4 2 ( ) 2 1 2 2 2 . 3 [] 4 刘绍仁 ,
叶纪明 , 王以燕 . 手性 毛细管气相色谱法测定精喹禾灵 [ ]农 药科学 与管理 ,98 ( ) 5 6 J. 19 ,4 : — . [] 5 李跃斌 , 王玉平 , 闳, 蒋 扬正保 , 国旺. 程 乙草胺 、 喹禾灵 的同柱气 相色谱分 析[ ] 安徽农业大学学报 ( 然科学版 ) 19 ,4 4 :2 — J. 自 , 72 ( )47 9
4 9. 2
[ ] i e e o a. a h m t r h — a et m tc ne i t no eoyr ao c e vte o e i e i dl cv y J 6 T w R m G s r a g p i n 8 s c o e i i s g i f h nx o ni a ddr a v ps s n h r c a a i t . m N s c o o a c l 8 p r r v tao p pp c i i i s s s g b i ti .
Ch o t g a h .1 8 4 8, 5—6 r m o r p y 9 8, 3 5 a 0.
[] 7 樊德方. 农药残留量分析与检测 [ . M] 上海 : 上海科学技术出版社 , 8 : — 6 1 28 2. 9 [] 8 慕立义. 植物化学保护研究方法[ ] 北京 : M . 中国农业 出版社 , 9 : 8 19 1 4 1 — 9. 9 6
Deemie i flp--ty et ieReiu si tr n dQuz oo - - h l si d s e a pe P c d n
W a e n o i y G C- tr a d S l b d NPD
Z NG De y , HIHa — a I B W ANG Mi g h a , ON B o a E — i’ S i n ,L o , y n — u S G a — n
( .R sac n ee p et etr f ieC e cl uzo nvri ,G i n , 50 5  ̄n ; 1 eerhadD vl m n ne n hmi ,G i uU ie t o C oF a h s y uy g 5 0 2 ,C a a 2 o eeo l tPoet n, aj gA r utrl n es ,N nig20 9 ,C i ) .C l g f a rt i l Pn c o N ni gi l a i ri n c u U v t aj 10 5 hn y n a
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