固体催化剂表面的酸性及其测定法1
擞握
固 体 催 化剂表 面 的 酸性 及 其 测定法
吴
和 电 子型 两 大 类
固体如
越
苑淑蓉
附光 谱 卜 以 及 顺 磁 共 振 波 谱 卜
以 固体为催化 剂 的 异 相 催化 反 应 可 以分 为 离 子 型
石 油 以及 化 学 工 业 中 薛 多 是 以 酸 险
硅 土
、
都题 实 了这类 反 应
的 共 同 特 点 是 反 应 分 子 在催 化 剂 表面 上 形 成 正 碳 离
—藻 为 催 化 剂 的 反 应 如 裂解 异 构 烃 化
,
、 、
仇
一
伪
、
,
仇
一
伪等
子
。
大部 分 作 者 认 为
。
,
正碳 离 子 的 形 成 是 与 催 化 剂 表
一
聚合 等都 是 离 子
面 的 酸性 有 关 表 示为
一
例 如 对丁 烯
,
的 异 构 和 裂 解过程 可
’ 型的〔
。
最 近所 得 烃 类 在 这 些 催 化 剂 表面 上 的 化 学 吸
一
一
。
为 催 化剂
二
一
二 亡 一 裂解 尹
二
异构
二
才
一
仁
贪 解
一
「
扩一
旅
。
铲
诬
一
构
十
一
二
等等
一
。
‘ 几 ,, ‘
催 化 剂 表面 的 酸 性对 反 应 的 影 响 可 因 酸 度
度 以及 酸 存 在 的 状 态 而 不 同
导
。 。
、
酸强
乙 召 名 职 暇 中 举 胶 联
关 于 催化 剂 活 性 与 酸 度 间 的 关 系 巳 有 不 少 报
在 静 多 离 子 型 反 应 中 催 化 剂活 性 随 表 面 酸 度
。
…
一
』 ｝
｝ ｝ 比
,
曰 ‘
。 一 卜 ｝ 产 弓
的 增加 而 增 加 聚合 反 应
’
如图
,
所 示 在异
一
。
,
’ 丙 苯裂 解 〔
和丙 烯
中
咙
催化 剂 的 表 面 酸 度 和 活 性
,
均为
伍 含量 的 函 数
至 于 酸 强 度和 催 化 剂活 性 间 的 关 系
,
,
由 于 目前 还
。
』 ｝ 峪
没 有 完 善 的 测 定 酸 强 度 的 方 法 这 方面 的 工作 还 不多
从 酸 浓 度 对催 化 剂 活性 的 影 响 例 如 硫酸 浓 度 对 基 戊 烷 异构 速度 表
一
甲
以 及 磷 酸浓 度 对 烯 烃 聚 合速度
一
℃ 干 燥 过 的催 化 剂 酸度 毫 克 当 量 克 , 一 图 , 丙烯 在 催 化剂土聚 合 时 催 化 剂 活 性 和 酸度 间 的关 系 ‘ 催化剂
。
的 影响
图
。
来 看 在 一 定 范 围 内催 化 剂 活 性 和 酸 强 近 来 有学者 卿 探 讨 了 在 异相 催化 反 应
农
‘ ,
,
度 成 正比
硫酸 浓 度 对
一
甲墓 戊 烷 异构 速 度的 影 响 左 小时
一‘
,
℃
,
“
广一一一一一一一一二石刃 一
蠢
聋
‘
。。 ’
”。
馨 万 砾
酸度
图
万
一
卢
一
’
｝
重量
夕 亡 ,｝ 受
酸 弦 度
产 一 ,
化能 卡 亏 相对 宁
了 ｝ ‘ , ‘ 曰 八 , ‘ ,, 曰 气
了 一 少 声 八 、 ,
, 一 ‘ 丈
‘
… …
了 口 内 ｝ 」 受 吕 ,
一
℃ 干 燥 过 的催 化 剂 一 异 丙 苯在 催 化 剂 上裂 ‘ 解时 催 化 剂 活 性和 酸度 间的关系
・
毫 克 当量 克
中
,
反 应速 度 常数 劝 和 酸 强
度
之 间 是 否也 能 满
足 均 相 酸催 化 反 应 中 确 定 的 定 量 关 系
总
‘夕
化 学 通 报
年第
期
叫
总
‘
化
一
学
通
报
州 火 , 乙 心 巾 来 瑕 名 电 胆 睬 胶 国 坦
工 火 乙 带 箭 唱 御 权 侧 甜
年
厂
丫润
曰目
心 健 洲 侧 棍 粉 眨
占 ,
一
以 当 钊 咐
｝呢 产 ,｝
为
,
材刃
才
。
…
, ,
浓度
二
,
,
克分 子
,
图
磷酸 浓 度对催 化 剂 活 性 的 影响 川
咬
图
常数
。
在 丙烯 聚 合 反应 中 催 化 剂 的酸 ‘ 度 和 活 性 与 组 成 间的关 系
・
, , ’
一
此式 表 示 在 匀 相 酸催 化 反 应 中 左和 酸 强 度 。 线关 系 或 改变 时 反 应 速 度 将 变化
,
,
成直
酸
,
・
・
,
。
倍
,
关 于 表面 酸性 在 离 子 型 反 应 中 的 作 用 虽 然 已 有 大
量 工作作 过探 讨 但 因 尚 无 完 善 的 测 定 表 面 酸 的 方 法
, ,
郎
或
。
但 在异 相 催 化 反 应 中
。
,
已 得结果表 明
二 者 之 间 的 关 系耍 复 杂 得 多
因 而 对 表面 酸 的 本 质 表面 酸作 用 机理等 问 题 都 还没
,
催 化 剂 表面上 酸 的 存 在 状 态 特 别 是象
。
仍
一
有弄 清 楚
。
正 如 作 者 之一 曹 经 指 出 过
中【
,
。
,
今 后在 研 究 异
催化 剂 上酸 的 存 在 状 态 对催 化 反 应 的 影 响 是 近 年来 研 ’ 〕在 究 得 最多 的 问 题 早 就有 人 认 为 〔 硅酸铭催
一
相 催化理 论
研 究 表 面 酸性 对 了解 离 子 型 催 化 反
因 此 作 者 将根 据 已
。
应 的 本 质 将 具有十 分重 要 的 意 义
,
化 剂 表 面 上有 二 种不 同 的 〔
的【
,
一 种是 属 于 硅 酸 铝
有 资 料 概要 地 总 结 一 下 目 前 对表 面 酸 结 构 的 了 解 和 测 定表面 酸 的 一 些 方法 供 进一 步工作 的 参考
另 一 种 是 属 于 氧 化 招 和氧 化硅
十
,
离子 中的
【
的性 能
第 一种 「 〕 具 有 与 溶液 中 的 碱 金 属 离 子 交换
在热裂 和 氢的 重 排 反 应 中 起 着 主 要 的 作 用
,
一
、
酸桔 构 质 子 酸 和 无 水酸
例如
。
,
、
在 这些 反 应 中 仇
种【
・
催 化 剂的 最 大 活 性 和 催化 剂 中 生 成 的
型 化合 物 的 量 相 适 应
,
。
酸性 固 体 催化 剂 有 下 列 几 类 浸 附 在 适 当 担体 上 的 质 子 酸
,
,
斗
・
相反
,
后一
不 具 有 交 换 的 性 能 在 乙 醇 脱 水 反 应 中 起 着主
,
。
最 典 型 和 应 用 最 广 的 是硫酸
不
。
这 例
要 的 作 用 反 应 速度随催 化 剂 中
长
。
伪 的 含量 增 加 而 增
、
些酸 在 固体 表 面 上 和 在 溶 液 中一 样 离 解成 氢 离 子 如
茱
,
最近
,
由 于 已 有 方法 可以鉴 别 表面 酸 的 类型
,
质 子酸 图
。
、
酸 和无 水 酸
酸
,
— 已 经
发 现
・
之
浸 附 在 适 当 担体上 的 酸 性 卤 化 物 无 水 酸 例如
, ,
一
静 多 催化 反 应 只 和 表 面 的 质 子 酸 有 关 但是
,
,
’ ‘
’
・
一
凡
,
,
,
,
等
,
。
最典
,
有些作 者 认 为 质 子 酸是 不稳 定 的
,
,
表
型和 应 用 最 广 的 是
。
和
,
。
应 用 这 类催 化 剂 时
面 酸 的 基 本 状态 是 无 水 酸
质 子酸 只 是水 合 的 无 水
须 在 催 化 剂或 反 应 物 中添 加 助 催 化 剂 如
或
二
卜
雄
这 时二 者作 用 例 如
,
一 巧 , 乙 酬 长 箭 果 缺 剑 越
,
…
无 水酸
质 子酸
。
三
…
二
于
“ ”
胜 ,月
｝
无 水酸
质 子酸
。
生成 质 子 酸
。
莽司 了一 谓 、
夕
『
氧 族 元 素化 合 物
、 、
主 要 是氧 化 物 和 硫化物
,
、
、
一
一
、
’
最 常 见 的 有 氧 化 铝 氧 化硅 及其 混合 物 包 括 天 然 的 和
合成 的 硅酸 招 含有 氧化 路 氧化 镁 氧 化 知 氧化 赴 氧化 钨 或 氧 化菇 的 天 然及合 成硅 酸 盐 硫化 相 等 等
。 、
」
图
一
—
,
』
克分子
在丙 烯 聚 合 反应 中 刃 心 催化剂 的酸度 和 活 性与 组 成 间的关系
大家 知 道 化合 物
,
硫酸 可 以 被 当 作 一 种 完 全 水 合 的 氧 族 元 素
。
上述 每 个 单 独 化 合 物 如
,
,
仇 与 硫 酸不 同 在 高 温 下 几 乎 没 有 水 合 能 力 因 此 不
,
第
期
。
化
学
已 经知道
, ,
总
‘
,
能 具 有 显 著 的 酸性
须 用 酸活 化 质子酸
。
所 以 这 些 化合 物 单 独 使 用 前 往往
,
,
因 而 这 些催化 剂 的 表 面 酸 主 要是 吸 附 的
,
纤 维蛇纹石
、
静 参 天 然 硅酸 盐 催化 剂 例 如 高 岭 十 微 晶 高 岭 土 等都呈 层 状 结 构 在 达 种 结
。
相 反 由 二 种 氧 族 元素化合 物 组 成 的 催化 剂
一
构中
〔
,
一
四 面 体呈 网 状 结 合
,
,
卜
,
缸 个
、
一
例如最常 见 的
和
, ,
一
,
其表面 酸的 来
,
。
一
四 面 体 中 只 有 三个 氧 原 子 和邻 近 的 〔
“
四
源 和 结 构就 耍 复 杂 得 参 现 在还 不 很 清 楚 这 类催化 剂
是 目前 研究得最 多 的 也 是 本 文 将 着 重 讨 论 的 对 象
这 类 催化 剂上 表面 酸 的 本质
,
面 体 组 成 氧桥 , ’图
另 一 个 “ 自由 ” 氧 原 子 和 配 位
,
数为
位 数为
的 阳 离子
,
,
或
图
相 结 合形 成 论
。
决 定 于 催化 剂 的 结
一
,
定的 硅 酸 盐 图
后 者 在 活 化 过 程 中再 转 化 成 配
。
构
。
例 如 薛多 混 合 氧 化 物 催 化 剂
,
的 不 稳 定 的 硅 酸盐 图
一
由 图可 见 达 时
,
仍
,
一
咙等
,
由于 金 属 离子 间 具 有 不 同 的 原
,
子价 和 某 些 金 属 离 子 例 如
等 具有可 变
,
的 晶 点 附近 缺 少 正 电
荷 为 了 保特 电 性 中和 必 须 加 入 阳 离 子 例 如 沙
借换 了
,
层 中的
十 ,
使
十
,
的 配 位 数 它 们 不 仅 可 以互 相 结 合 而 且 还 可 以 互 相 取
或
代 形成表 面 具 有 酸 结 构 的 化 合 物
一
川
。
这样 在催 化 剂 表 面 上 形 成 了 由 配 位 数 为 的 金 属 离 子 与 它 附近 的 阳 离 子 所 组 成 的 酸 结 构 哪
。
斗
一
｝
、尹
一
‘ ‘‘ ,
、、
、 了 夕 、 、
驴
了
〕
、 乙
。
卜
一
甲
稳 定结 构
一
一
一
‘
一
或
一 一
一
。‘
’ “
’
。
不 稳 定结 构 钠 式
不 稳定 结 构 氢 式
根据上 述
如表
明
,
。
,
一 些 已 知 酸性 催 化 剂 的 酸 结 构 可 概括
此解 决
。
因为
象 合 威 硅 酸 盐 催化 剂 是 否具 有 和 天
,
然 硅酸 盐 完 全一 致 的 结 构 是值 得 怀疑 的
。
只 有 在特 定
上 述 根据 天 然硅酸 盐 的 结 构 所 模 拟 的 酸 结 构 表
在 固 体 催 化 剂 表面 上 仅 有 质 子 酸
,
的 条 件 下 才 能 制 得 和 天 然 硅 酸盐 结 构 完全相 同 的 催 化
虽 然 在探 讨 离
剂川
。
静 多 符 合上 述 结 构 的 活 性 催 化 剂 如
十
子 型 反 应 机 理 中 引 入 质 子酸这 一 概 念 可 以 说 明 反 应 中
反 应 产 物 的 分布
仇 往 往 不 存 在 可 被金 属 阳 离 子 置 换 的
在某
但 有关 表 面 酸 的 本质 问 题 井 没 有 因
些 反 应 的 反 应 温度下
例如
℃
质 子 酸是 不 稳 定
月 户 、 , 、 产 曰 才 口 』
卜
‘ ,
二 口 几 护 ,‘ 、
少 七 , 洲 知 尸 、
‘
尸 产 ‘ 网 门 么 了 、‘ 、
口
厂
、
、‘
、
口 ,
、
夕
。
图
,
天 然 硅 酸 盐 催 化 剂 的 表 面 酸 结构 图
,
‘
一
四 面 体 上视 图
,
,
川
的结 构 图
或 三层
,
一
。
,
层 的 上 视图 一 】 功 或 焙烧 后 的结构 图
。
,
两层
。
,
。 ‘ 、 。
或 的结 构 图
一
。
总 表
化
, ‘ 「 ‘
・
学
盆
报
,
右一
・ ’ ‘
‘
年
一 些 酸性 借 化 荆的酸桔 构 ’
‘ 一
催化剂 原子 价
・
亏 一
一
「
配位 数
二
酸结 构 一 一 一 一 一 一
卜一
一 一
〕
一
一
卜一 一
一 一 一 一 一
・
一,
一 一 一
一 一 一
盛一
一 一 一
一
一 一
一 一
的
。
因 此 有 人认 为 在高温 下 由 于 进 一 步失 水 催 化 剂
。
,
,
可见
,
在 催 化 剂 表面 上可以 同时 存 在着 二 种 酸 结 构
图
一
。
。
中 只 有 由 二 种 氧 化物 组 成的 集 聚 态
保持 着有 限 的 结 合
中 形 成 由氧 化硅 和
在金 属 离 子 之 间 一 仇 催化 剂 例 如在合 成
,
,
从 毗 嚏 在硅酸 铝 上 吸 附 的 红 外光 谱 图 更 进 一 步 确 荻
一
’
这 个结论 酸谱带
由谱 线
图 中谱
线
。
表明在
℃
脱水
,
界 面上
,
离 子保持 配位数
一
卜 氧 化 招 组 成 的 集 聚态 而在 二 者 形 成 所 谓 无水 酸 结 构
,
（ 』
后 的 样 品 于 吸 附毗 嚏 后在 窒 温 下 抽 空 时有显 著 的 质 子
厘米
,
’
出现
如果 样 品 在
,
℃抽 空
二
可 见 在 质 子酸 谱 带 减小 的 同时
厘米
。
一
在频 率
。
一
一
一
一
’
处 就 出 现 显 著 的 无 水酸 谱 带 毫 克 当量 的水
, ,
这
时如 果再 引入
一 一
。
那末 从 所 得 谱 线
就可 看 出 质 子酸 谱 带 又 随 之 增 大 无 水酸 谱 带 则 义 重 新 减小
。
在 硅 酸 招 催化 剂 上 吸 附 的 红 外 光 谱 图 赶 实 了 这个 假定
,
郎 表面 上主 要 是无水 酸
但是 仅 靠 这一 结
。
,
朋 月 买 翻 、 刀
构 也 无 法 说 明 其他 一 些 实 验 事 实 例 如 组 成 相 同 的 催 化 剂 活 性 为 什 么 和 含 水 量 有 关 等等
不久前
,
,
斗 越
『 叫
咨 娜
又
爪 八
,
八
、
、
边
、 、、
‘
久 、
有 人 测 定 了 在 不 同 温 度 下 焙 烧 过 的 合成
硅 酸 铝 催 化 剂 表面 上 的 二 种 酸 后 发 现 这 二 种酸在 适 当 温度 下可 以 转 化
川 扣
,
「
一 一
占
一
一
一
「 占
二二之
一卜
一
一
暇
洲
,
、
丫
质子酸 农
焙 含 度
」
一
。
甲
无 水酸
」
月 田
仗旧
一
而 总 酸量 则 几 乎 不 变 表
灿
,
的 硅酸 拐 催 化 荆在 不 同 温 度 下 焙 婉 后 农面 上 的酸 度
。
。 。 。 。。
,
频率 厘 米 图 咄 咤 在 裂 解催 化 剂 上 的红 外光 谱 ℃抽空 在 平 衡后 在室 温 下 抽 空 , 加 毫 克 当量
。
妙
了
…
。
。。 。
,。
, 。 。
不 久前
,
有 人 从研究 氢 氧 化 招 和 硅 烷 醇 同 系 物 间 的 反
,
应
一
,
发 现 硅 招 胶 的 酸 度决 定 于 硅 烷 醇 中 可以 被 置 换 的
庸子酸
于
西 势
数 在达 到 同一 酸 度 时 生 成 物 中 比 值
烷 醇 中所 含
,
因硅
一
‘ ’ ‘
・
】
・
一
・
数而 不 同
。
由
一
。
和
生
总酸 度
‘ ’
・
‘ ’,
・
’,
・
‘ ,
’ ’
・
成 的 反 应 产物 中比 值
因 而 认 为合成 硅酸
一
铝 的 结 构最 可 能 是
第
期
化
通
报
十
总
指 示 剂共 骊 酸
写 后可 得 一 一 一 一
,
洲
户
的 离 解 常数
。
式
经 取对 数 和 改
一
一
、
五 且
…
—
—
一
丝里
一
一
“
一
一
、、 、
一
。
一
卜 一
。
一
弓
—
一
一
一
、
、
一 一
所以 这 就是说
能力
。
,
一
干
酸强 度
,
乃 是 指 示 剂 转 变为 共 共 骊 酸 的
酸函 数
不 能直 接 测 定
。
但 是由公
、、
、
圣
十
式
关
,
,
,‘”, 由 于 在同一 溶 剂 中
磊
与 指示剂 结 构 无
队嚣
而 催化 剂的
作 用 机 理 可 表 示成 〔
或
,
口 自 可 通 过指 示 剂 的 颜 色 变 化 由
,
所 决 定 来 决 定 当 指 示 剂 颜 色 发 生变 化时 指 示 剂 特性 的
,
和 表征
。
之 间 有 如 下的 关 系
。
土
。
尸
才由
变成
一
,
一
、
,
一
二二二二
一
,
、
这样 郎可 用指示剂 的
。
,
。
值作 为 表 面 酸 强 度 的 尺 度
愈 小 酸 强 度愈大
’
’
。
也 就 是 当 无 水 酸 水 合 形 成 质 子 酸时
斗。
。
,
铝 离 子 的 配位数 和 催化 剂 是 否 与
,
、
可 见 表 面 上有 无 〔
这样
,
水 结 合 有关
如 果 把 无水 酸 当 作 催 化 剂 那末 水 就相
。
赢件
翎
‘
创 忙入
“ 。
一
二
当 于 助催 化 剂
所 有 酸 性 固体 催化 剂 表 面 酸 的
,
本 质 就可 以 说 完 全相 同 可以 表 示 如 下
簧,
蓦
。
‘
丢
沁 义、、 二 气孟 二
‘
‘ ,
,、 、 、 、
,
‘
杆一乏竺
一 石刁二目
催化剂
助催化剂
,
‘
至
。,
干
一
一斗 一
。
执退
一
酸 弦度
, ,
,
图
酸度 和 酸 描度 的关 系
”
,
理想 的 质子 酸
一
一
。
今以 浸 附 在硅 酸上 的
。,
,
。
以及
由图
为
, 」 在
例 说 明 酸度 和 酸 强 度 之 间 的 关 系
可见川
二
、
酸度 酸强度及其 相 互关系
,
、
的 情况 下
,
小 于 十 斗 郎 酸 强 度大于
毫克 当量 克
。的
,
十 千
的 酸 度 大 概为
一
十
,
固 体催化 剂 表 面 上 的 酸
一的
,
就其 强 度 而 言 井 不 是 单 而 是 由 强 度 不 同 的 酸 所 组 成 所 谓 酸 度 就 是指
。 。
酸 强 度大 于 ,
,
二
。
的 酸度 约 为
一
。
毫 克 当 量 克 而 酸强 度
酸度 为
一
。 。
一
一 ,
,
。
毫克当
一
强 度一 定的 酸 的 量
为 了 全 面 了 解 表 面 上 酸的 本 质
。
,
量 克 酸强 度 位于
一
以及 一
。
就 必须 同 时 测 定 酸度 和 酸 强 度
度
用
的 各为
一
・
及
。
毫克当量 克
酸强 度 大 于
由 此可 见
。
通 常 常 用 每 克 催化 剂上 酸 的 毫 克 当 量 数 来 表 示 酸
而 用 来 度量 酸 强 度 的 标 准 则 因 所 用 方法 而 异
,
。
为
毫 克 当量 克等等
、
,
在 根
, 上
通 吸
硅 胶上 的 硫 酸 有 几 种 强 度 不 同 的 酸 胜 中心
据 曲线 可 以 比 较
,
,
同理
一
,
常 均 以 吸 附指 示 剂的 颜 色 变 化 来 测 量 酸 强 度
酸函 数
,
因 此常
。
来 表 示份
二之
。
和
,
的强度
,
。
设 有指示剂
图求得 各 曲 线 与 横 轴 的 交 点 如 下
一
,
附 于 催 化 剂 表面 上 并 从 表 面 得 到 〔
指 示 剂的 颜色 决 定 于 千 衡 常 数
’ ’ ’
时发 生反应
一呼
。
由此
,
酸强
度的顺 序 为
三
一 。 。
、
酸度浏定法
。
‘。
・
式中
。 ,
‘
和
分 别 表
示 活 度 浓 度 和 活 度系数
、
为
该 法 和 通 常在溶 液 中 用 滴 定 指示 剂 满 定 法 法 定量 酸 完 全 一 样 用 此法 测 得 的 是 总 酸 度
。
二
人
总
・
化
学
沮
脚
,
年
从 滴 定 曲线 郎 可直 接 求 得 表面 酸 度
。
水溶液滴 定法
克加 入
,
法
毫升
’ 〔
取 固体粉末
中 振荡
,
状 催化 剂
钟 然后过 滤
。
,
分
用
取 出 一 定量 滤 液以 酚 酞 为指 示 剂
。
予嘀定 进寺
从 中和 固体酸 的
一
。
量 郎 可算
,
卜 每
出 固体 表 面 的 酸 度
此 法 主 耍缺 点 是 水 能 和 催化 剂 表面 作 用 改 变 表 面 的 结 构 而 且 特 别 能 和 可能 在 表面 上 存 在 的
某 种无 水酸 或 无 水 物 结 构作 用 生成 质 子酸 有 相 当 强 的 碱性 能 从 强 质 子酸 处 接 受 【
,
水具 形成
。
书 瓣
减
、
、
・
卜议
、
、
还 强 的 酸都 不能 在 稀水 溶 【 刃 〕 因 而 凡 是比 中 因 泌 往 得 不 到可 靠 的 结 果 有 进 究 往 行 此 液 研
・
十 ,
十
嗽
,
狡卜 、
一
一
人 为 了 能 得 出 与 催化 活 性 比 较 的 结 果
,
采 用 了 测 定吸
一
、
、‘
附 等温 线 的 方法 ,
。
发现
,
在硅 招 催 化 剂 上 的 吸
吸附
图
一
。
附服 从
公式 在 低 千衡 浓 度下 的
正丁 肤 毫 克 当 量 克 催 化 剂
一
量 与 催 化 活性 间 有一 定 的 关 系
、
一 些 标准 固 体酸催 化 剂 的 电位 滴定 曲线
号
,
, ,
此法 系 在 适 当 非水溶液 滴 定法 胺 滴 定法 一 〔 四 氧 化碳或 异辛 烷 〔 中 以 对 二 有 机溶剂 中 如 苯
甲 胺 偶 氮 苯 为 指示 剂
,
一
。
用 适 当 的 有机胺 如 正丁 胺滴定
。
丁 胺 计 温法 〔 闭
—
一
— 号氧化 铝 催
一
。
,
一
号 硅铝
化剂
此法 系 在 量 热 器 中 以 丁 胺 滴
从 温 度 变化 和 加 入
。
、
固 体 表面 的 酸度 的 方法
当 固 体 酸 吸 附 指 示 剂 时 指示
定 悬 浮 在 非水 溶 液 中 的 固体 样 品
剂 从 黄 色 变成 红 色 一
一
丁 胺 量 作 图 求 出 固体 表面 酸 度 的 方法
仁
,
“
固 体酸 “
吕
光 电比 色 法
弓一“
从 指示 剂
丁 胺 和 催化 剂 因此
。
指 示 剂 碱型 黄 色
一
表 面 酸 间 的 反 应 可 见 催化 剂 表 面 的 颜 色 系 随 丁 胺 加入 量 的 增 加 逐 渐 由 酸 型 色 变 成碱 型 色 的
。
,
拭征
,
,
’
催化 剂
颜 色和 丁 胺 吸 附 量 之 间 应 有 一 定 的 关 系
如 果 假定吸
指示 剂 酸 型 红 色
着分子
, ,
丁 胺 与 指示 剂
。
与 表面 间 的作 用 可 以达 到平
,
滴 入 正 丁 胺 后 指 示 剂 又 从 红 色变成 黄 色
一 仁 刃 拭江 ‘ 一 仁 一 乡
‘
,
衡 那 末 在丁 胺 加 入量
,
・
表 面 总 酸 度 助 以及指示
之间 可
以导 出关 系 式
,
,
,
‘
剂 酸 型 色和碱型 色 强 度比
共二士
一
‘
, ,
一
一
一
些望
,
式中
。
,
价 为 常 数 前者 表 示 表 面 酸 的 强 度
。
,
后者 则
‘
这样
,
从 有 机 胺 的 量 郎 可 求 得 固体 表 面的 酸 度
。
为 吸 着 分 子 间 反 应 的 平 衡常数
下 的 吸 附指示 剂 的 吸 收 光 谱
,
这 样从测 定不 同
‘
。
值
此法 较 水 溶液滴 定 法 具 有 薛 多 优 点 酸度 最 广 用 之法
,
是 目前测 定
,
算出 与
值 相 对应 的 各
,
但 由于 有 机 胺 除 在酸性 中心上 吸 附
一
,
值 郎可 求得
,
,
和
,
等数 值
外 还 不可 避 免 地 在 表 面 的 其 他 部 分上 吸 附 因 而 结 果
总 是偏高 另 外 更 由于 达 到 终 点 需耍 的 时 间 太 长
,
上 述修 正 后的 方法 不 仅 可 以 节 省 时 间
终 点 测 得 相 当 可靠 的 结 果
易于 观 察
。
同 时还 可 用 于 褐 色 样 品
。
天
,
终 点 不 易 读 准 以 及 不 能 用 于 褐 色 样 品 等缺 点
。
这 些方法 的 缺 点 是 需 用 较 贵 重 的 仪 器 设 备 具有被水 溶 液 中金属 阳 离子 取 代 的 能 力
,
故 使 用 上有一定 局 限性
,
离 子交 换法 交换法 是 利 用 固 体 表 面上 的
,
十
近 年来 为 了 克 服 上 述缺 点 提 出 了 一系 列 新 的 修
正法
、 。
从 交换 后 水
。
例 如 利 用 某 种 物 理方 法 来 指 示 终 点 电 位滴 定
。
,
溶液 中 【
铁溶液
。一
,
量以求 出 固体 表 面 上酸 度 的 方 法
,
最早
乙酸
。
法 丁 胺 计 温 法 或 值 接 测 定 指 示 剂 酸性或 碱 性 络 合 物
的 吸 收光 谱 光 电 比 色 法 以算 出 酸度 等 电 位 滴 定法
应 用 的 水溶 液 是
食 盐 溶液 , 将
,
其 后改 用
, 一
目 前最 常 用 的 是 所 谓
法
二
荆中,
此 法 系 在 水 溶 液 〔, , 或 有机 溶 用 电 位 滴 定 法 进 行 滴 定 例 如 在 乙 脂 溶液 中
。
法
入
于
克 的粉 状 固体
筛孔 加
,
毫升
的
,
溶液 中
用 玻 璃 和 锡 汞 电 极 以 等 速 度滴 入正 丁胺 的 稀溶 液 时
,
℃ 时进 行 搅 拌
静置
小 时 然 后测 定 上 部 澄 清
,
对 不 同 催 化 剂可 以 得 到 相 当 满意 的 滴 定 曲线
图
液的
值
。
将 测 得的
值和 在
的乙 酸 按 湃
第
期
化
值相 对 照
,
学
郎
通
报
总
一
了
,
液 中加 入 不 同 已 知 量 乙 酸 后测 得 的
可 迅 速 算 出 固体 表面 的 酸度
。
碱性 气 体 吸附法 叩
如氨
、
这 是 根 据 碱性 气 体 例
这 一 方法 的 基 本 反 应
一
各 种 有机 胺 化合 物 在 表 面 上 的 化学 吸 附 量 直 接
。
为
才
一 一
算 出 表面上酸 度 的 方 法
二亡
〕
。
此法 可 以 避 免 上 述 滴 定 法 和
,
又直二
交 换法 中 的 各
种 缺 点
。
显然
,
如 果 能 在较 广 的 压 力 与
二二二
温 度 范 围 内来 测 定化 学 吸 附井根 据 热 力 学算 川 不 同 复
百
及
表示 和 固 体 表 面 结 合 的 氢 离子 和 按 离 子
法
分准 确
“
一 。
法 的 主 要缺 点 是为 了
,
盖 度 时 的 吸 附热和 吸 附 墒 那 末 就 可以 利 用 此 法 来 深 入 了 解 表 面 酸性 的 本 质 可 惜 由 于 实 验 上 的 困 难 例
。
,
得 出 可 资 比 较 的 结 果 操 作必 须 十 分 熟拣 为 了 避 免 这 些麻 烦 “ 酸 度 和 零时 酸 度 法
, , , ,
实验 时间 十
如 吸 附 气 体 的 催 化分解
,
只 能 在低 压
,
、
低 温 下 进 行实
八
,
提 出 了所谓
,
验
同 时还 由 于 碱性 气 体 在 催 化 剂 表 面上 不 可 避 觅地
。
会 发 生 强 烈 的 物 理 吸 附作 用
,
再加 上 操作比 较 繁 杂 等
。
此 法 系 在若 干 个
克 交换 剂 和 毫 升 由 不 同量
毫 升 的 广 口 玻 璃瓶 中 各 加 入
,
原 因 使 此 法 未 能 得 到 广 泛应 用
克 催 化 剂 后 分 别再加 入
,
。
,
其 他 方法
、
滴 定法
。 、
、
交 换法 以及 碱性 气 体 吸 附
,
标 准 液和 水所 组 成 的混 合液
使各玻 璃瓶 中的催化剂 和 盐 含 量 都 相同
然 后 加盖
,
法 是 目前 较 常 用 的 方 法 蔗 糖 转化法 法
川等 毒化 法 〔 相 应 的 重视
。 。
此外
偷 有碳 酸 氢 钠 分 解
试 剂法
,
、
井 在 室 温下 静 置 和 不 时摇 动
。
,
按 时 测 定 各 玻 璃瓶 中液
由于 这 些 方法 都 有 一 定 缺 点 浚 有 得 到
值和相应的 消 耗量 以 毫 克 当 量 克 表 体的 二 以 时所 消 耗 的 示 作 为 催化 剂 表面 的 , , 酸 度 再和 酸度 酸度 将 由 各 容器 中测 得 的
一
,
一
四 指示 剂法
原 理 已 如 前述
。
、
酸 强度测 定法
一
到 达的 时 间 作 图 井 外 推至 时 间 为 零 郎 得 所 谓 零 时 酸
,
,
用 指示 剂 法 测 定 表 面 酸 强 度 的 签 本
参阅 图 度‘
,
零 时 酸度 为
。‘ 毫克 当 量
克
。
此法 虽
测 定 时先 在若 干 个 试 管 中 各 加 入
, ,
。
昭 ”
丁 侧 裔
克干 燥 的 粉 状 固体 和 一 毫 升 苯 然 后分 别 加 入 心 的 指 示 剂 苯溶液 从 各试 管 中 值不 同 的 浓 度 为 。 指 示 剂 颜 色变 化 确 定 酸 强 度
表
。
表
为按
。
植 大小 排
指示剂
指
巾性红
示
荆
,
碱型 酸 型 颜色 颇色
黄 黄 青
,
十自
、
护 少 了 , 受 ‘
红 紫 黄 红 紫
印
的
侧
的
阅
澳 甲酚 紫
一 一 对 乙氧篆橘红伽
一
,、
时间
图
一 一
,
小时 号催 化 剂 的
一
酸度
,
笨 偶 氮蔡 胺 澳酚蓝
肤 基 偶 氮 二 甲苯
一
,
然 不 要 严 格 按 制 实 验 时 间 但 需 用 实验 时 间 很 长 方法
也较 烦
琐
,
,
、
。
难 用 于 惯 常分析
。
。
用 上 述 二 法对 一 些催 化
对 二 甲基 胺 基 偶 氮 苯
一
一
剂 测 得的 结果如表
表
、 ｝ ,
一 些催 化 荆的酸 度
胺基
一
一
偶 氮 甲笨
一
一
一
、
催
一 一
一
化
剂
一尘竺兰一
“
。
・
一
零 时 酸 度 法
笨偶 氮 二 苯 胺 午 二 甲基 胺 偶 氮
一
、
。一
一‘
、
‘
一
・
一
一
。
。
一 一
・
】
吕
弓
蔡
一
、
蓝 橙 黄
一 一
黄 紫
一
・
结 晶紫 对 硝基 笨 偶 氮 对 硝基 二 笨 胺
一 一
一 一
一
一
一
。 “
・
・
,
一
。
户
・
一
橙 黄 红 紫
。
, 、。
硅胶
一
。 。
・
对 硝基 二 苯 胺 介
二 笨 乙 烯 丙酮
,
红一橙
黄
。 ,飞。 、。
离子 交换 法 具 有 与 水 溶 液 滴 定 法 相 同 的 缺 点
,
同
苯 亚 甲基 笨 乙 酮
葱醒
, 目 ‘ , ‘目 , 曰
无色 无色
时 用 此法 测 得 的 酸 度 只 是表面上 的 质 子酸
。
一
一
,
总
夕
七 嘴
盆
。
报
年
,
列 的 测 定 酸 强 度 的 指示 剂
如
,
催 化 剂 对 苯亚 甲 基 苯 乙 酮 呈 黄 色
,
—
指示 剂
,
例 酸
,
将此法 和 测 定 酸 度 的 非水 溶 液 滴 定法 结 合 使 用
也 就 是在 不 同指 示 剂 存 在 下 用 正 丁 胺 的 苯溶液 滴 定 郎 可求 得 表 面上 不 同 酸 强 度的 酸度 分 布
一
。
而 对蕙酮 为 无
。
,
水 那 末 表面 酸强 度
强度
。
,
二 一
,
一
显然
,
,
图
一
的 固 体 能 使全 部 指 示 剂 变色 相 反
十
。
中 所 有 下 部 图 形 郎 表 示 用 此法对 一 些常 见 的 固 体 催 化
指示 剂 全 部 不 变 色 的 酸 强 度
表
为用此
剂 测 得 的 表 面上 的 酸度 分 布
用
一
。
法 对 一 些 固 体 催化 剂 求得 的
表
值
。
指 示 剂 测 定表 面 酸 强 度时
,
,
无法 区
一 些 枯 土 及 硅 酸 拐 催 化 荆的酸强 度
别 质 子 酸和 无 水 酸 的 强 度
,
、
为 了 单 独 测 得例 如 质 子 酸
十
催 化 剂
粘 土原 土 钠 粘 土
一 一 一
催 化 剂
。 一一
的 强 度 最 近 有 人 采 用 能 和 表面 〔
一一
十
一
形成 稳 定 正 碳 离 」
一
子 的 芳 基 甲 醉 芳 基 烯 烃 作为 指 示 剂
一一 一一 一一
微 晶高岭 土原 土
一 微 晶高岭 土
一
纸 粘 土 成 合
一 ,
一一 一一
一
微 晶 高岭土
一
这 时 与 方程 式
相 对应
天
,
一 一 可得正 碳 离 子 指 示 剂 的 酸 函
”
数
月
一
一
刁 记 夕
吩
・
之
、
、 、
吟 ｝ 心
一
一
石一
一
一
一
一
一
一
’
一
“
蘑
一
一
一
一
一
‘
挺 帜 淤 日 翻 喇 卜
斟 日 帜 翎 喇 卜 磅
一
弦, 弱
一
鬓
图
卜
,一
。二 。二
,
民 滋 华
一
弦 、弱
。 一
龚 羹
一
口
儿
描 ”弱
弥 、弱
一
些 标 准 固 体 酸 催 化 剂 的酸 度 分布 号
月
和
月 。 有 如 下关 系
— —
一
,。
—
一一
一
一
号 硅铝催 化剂 号氧 化 铝
。
表
正 碳 离 子 指 示荆
些
。
箫 票
竺
‘, ,
户
名
, 一
称
使 用 的指 示 剂 和
有 静 多 局 限性
。
值如 表
所示
三 甲氧三 笨基 甲醇
三 甲基 三 笨 基 甲醇
一
指 示 剂 法 为 最 简 单 而 迅 速 的 酸 强 度 测 定法
,
但是
斗
尹
, 一
指示 剂 的 酸 型 颜 色 必 须 比 碱 型 的
指示剂 溶
,
,
产
三 苯 基 甲醇
, 一
一 一 一 一 一
。
深
固体 颜 色 必须 易 于 鉴 别 或 呈 白 色
。 。
三 氧 三 笨基 甲醇
二 苯 基 甲醇
剂 必须 是非 极性的
电位 满 定 法
为 了 克 服 这 些 缺 点就 非 应 用 高 灵
由图
所 示 不 同催化剂 的 电 位 滴
’
, 一
敏度的 测 定仪器 不可
三 硝基 三 笨 基 甲醇 三 甲基 笨 甲醇
,
一
总
夕
七 嘴
盆
。
报
年
,
列 的 测 定 酸 强 度 的 指示 剂
如
,
催 化 剂 对 苯亚 甲 基 苯 乙 酮 呈 黄 色
,
—
指示 剂
,
例 酸
,
将此法 和 测 定 酸 度 的 非水 溶 液 滴 定法 结 合 使 用
也 就 是在 不 同指 示 剂 存 在 下 用 正 丁 胺 的 苯溶液 滴 定 郎 可求 得 表 面上 不 同 酸 强 度的 酸度 分 布
一
。
而 对蕙酮 为 无
。
,
水 那 末 表面 酸强 度
强度
。
,
二 一
,
一
显然
,
,
图
一
的 固 体 能 使全 部 指 示 剂 变色 相 反
十
。
中 所 有 下 部 图 形 郎 表 示 用 此法对 一 些常 见 的 固 体 催 化
指示 剂 全 部 不 变 色 的 酸 强 度
表
为用此
剂 测 得 的 表 面上 的 酸度 分 布
用
一
。
法 对 一 些 固 体 催化 剂 求得 的
表
值
。
指 示 剂 测 定表 面 酸 强 度时
,
,
无法 区
一 些 枯 土 及 硅 酸 拐 催 化 荆的酸强 度
别 质 子 酸和 无 水 酸 的 强 度
,
、
为 了 单 独 测 得例 如 质 子 酸
十
催 化 剂
粘 土原 土 钠 粘 土
一 一 一
催 化 剂
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的 强 度 最 近 有 人 采 用 能 和 表面 〔
一一
十
一
形成 稳 定 正 碳 离 」
一
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一一 一一 一一
微 晶高岭 土原 土
一 微 晶高岭 土
一
纸 粘 土 成 合
一 ,
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一
微 晶 高岭土
一
这 时 与 方程 式
相 对应
天
,
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”
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之
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一
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民 滋 华
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。 一
龚 羹
一
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一 些 标 准 固 体 酸 催 化 剂 的酸 度 分布 号
月
和
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— —
一
,。
—
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一
一
号 硅铝催 化剂 号氧 化 铝
。
表
正 碳 离 子 指 示荆
些
。
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户
名
, 一
称
使 用 的指 示 剂 和
有 静 多 局 限性
。
值如 表
所示
三 甲氧三 笨基 甲醇
三 甲基 三 笨 基 甲醇
一
指 示 剂 法 为 最 简 单 而 迅 速 的 酸 强 度 测 定法
,
但是
斗
尹
, 一
指示 剂 的 酸 型 颜 色 必 须 比 碱 型 的
指示剂 溶
,
,
产
三 苯 基 甲醇
, 一
一 一 一 一 一
。
深
固体 颜 色 必须 易 于 鉴 别 或 呈 白 色
。 。
三 氧 三 笨基 甲醇
二 苯 基 甲醇
剂 必须 是非 极性的
电位 满 定 法
为 了 克 服 这 些 缺 点就 非 应 用 高 灵
由图
所 示 不 同催化剂 的 电 位 滴
’
, 一
敏度的 测 定仪器 不可
三 硝基 三 笨 基 甲醇 三 甲基 笨 甲醇
,
一
・
总 玻
夕甲
・
化
学
通
报
,
年
, ,
一 些催化 荆 表 面 的 无水酸 度 表 面 积 米 叮克
。
催 化 剂
一
酸 点 厘 米
火
,
,
,
,
,
、
,
,
,
硅胶
一 一 一 一 一
一
父
【
・
只
, ,
,
,
【
又
,
,
,
程 朱 必 能 达 到 平 衡 测 得 的 值 常低 于 真实 值
基 正碳 离 子 是不 安 定 的
,
,
。
三苯
。
且
刀
, ,
‘
,
”
日
,
“
“
“
不 仅 在抽 出 过 程 中 可 能 发 生 变化 而 且未 必 能 全 部抽 出 因 而 测 定 歌 差 较 大 为 了 克
服这 些 缺 点 可 以 用 光 电 比 色 法 测 定
。
加
,
,
记
,
,
一
“
。
,
,
斗
,
,
,
几
“
、 一
八““ 认
,
二 氧六 环 利 用 一些 弱 碱 所谓 无水 碱 如 乙 酸 乙 醋 等 来 滴 定悬 浮 于 苯 或其他 有 机溶 剂 中 的 固 体 的 表 面 无水 酸 的 变化
,
,
,
“
,
日
,
盯
一
呻
只
,
几
几
八。
,
及
,
。
例 如 所 谓 计 温 滴 定法就 是 在 笨溶 液 中
,
刀
,
山
仑
,
“
,
用 上 述 弱 碱 滴 定 井 在滴 定 过程 中
记 下 温 度 随滴入 量
,
八
,
取 曲 线 上 的 拐 点作 为 终 点
。
而 算 出无 水 酸
‘ 一
,
,
度
斗 一
,
, 的 方法
再 如 在 氯 化 苯溶液 中以 甲基 紫 为 指
,
旦 卜
一
, ,
,
,
,
,
示 剂 用 乙 酸 乙 醋 也 可 以 滴 定 固 体表 面 的 无水酸
等
。
等
,
,
“
,
,
至 于 表面 的 质 子酸
,
,
已 如 前述可 以 用 离 子 交 换法
日
几月
,
从
,
,
测 定 也可 以 用 差 减法 郎 从 总 酸 度 由 滴 定 法或 吸 附 法
测 定 减 去 无 水酸 度 来 决定
。 」
叭
”
”
,
,
・
,
,
,
,
参
,
考
“
,
文
刀
献
曰
“ “ ” 几
,
,
,
“
,
朋
,
,
,
,
,
【
比
,
,
【
【
,
”
,
第 二 次 国 际 催 化 会 议 论 文集
,
巴黎
」 中 村充 彦 佐 野健 一 武 村 一 光 斯 波忠 夫
,
,
,
,
,
触媒
,
,
【
,
,
,
・
,
,
吴
「
越 科学 通 报
,
・
,
,
,
奥 田 典 夫 立 花 太 郎 触媒
,
,
,
,
,
【
,
」
,
,
,
【
,
,
,
【
,
,
・
,
, ,
,
,
,
,
、
、
”
,
・
,
,
,
肠
,
,
【
【
’
,
水
, ,
,
、 川 似‘
,
‘ 一
月一 玉
,
,
,
,
叫
”
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
・
”
,
,
,
,
。
,
,
,
,
【
,
,
,
,
二
,
,
,
】
,
,
,
第
期
, ,
, ,
七 寸
,
通
,
・
〔总
,
,
,
第 二 次 国 际 催 化 会 议论 文集 巴 黎
〔 一
。 ,
,
,
,
,
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, ,
,
,
,
,
〔
,
,
,
,
【
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
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,
,
刃
,
夕
越演谷 晚那
, ,
,
日化
, ,
,
,
斗,
,
,
,
,
,
,
洼川 裕 外 山 修 触媒 内 田 熙 天 司正 子 触媒
,
,
弓
,
,
只
一
,
,
,
,
池 音” 清 原 伸宣 三 田 幸 太 耶 工 化 王 君 任 武 迟 燃料学 报
, , , ,
,
,
,
,
,
,
,
,
庵
,
【
,
,
,
,
田 部浩山
,
片山
,
,
石 触蝶
,
,
,
,
,
一
一
,
西 村功
,
日化
”
,
,
,
,
,
,
,
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,
, ,
,
、
【
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〕 朱 延 宁 第 二 次 催 化 工 作报 告会报 告 兰 州 小林纯一 褪 口 泉 触媒 奥 田 典 夫 触媒 小林 纯 一 日化 」
, ,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
奥 田 典 夫 立 化 太郎 触媒 奥 田 典 夫 日化
, , ,
,
,
,
,
,
,
【
, ,
,
,
‘〕
米
,
,
水
以
,
,
,
,
,
“
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月“
,
,
,
缸外和联合散射 光 谱 在 无 机和格合物 化 学 中 的 应 用
刘 丈 伯
前
质 的 有效 工 具
、
曾
,
联合 散 射光 谱 和 红 外 光 谱 是 研 究 分子 的 结 构 和 性
。
子 之 间 有 着 不 同 程 度 的 相 宜 作 用 这 种作 用 的 形 式是 多 种 多 样的 例 如 形 成 氢 键 缔 合 物 络 合 物 等 分 子 和 离子 间 的 相互作 用 在 振 动光 谱 中 有 明 显 的 反 映 谱
,
、
、
。
。
在 测 定 复 杂 的 有机 分 子 结 构 方 面
、
例
带 的 频 率位移 谱 带形 状 强 度 以 及 偏 振 度 的 改 变 甚 至可 能 出 现 新 的 谱 线
、 、
、
、
,
如 天 然 产 物 高 聚 物 染 料等 取得 了 极 其卓 越 的 成 就
而 在 有 机产 品 的 定 性 和 定 量 分析 中 也 有 着 很 重 要 的 应
用
。
。
因 此分 子 振 动 光 谱 是研 究 分子
。
和 离 子 间 相 互作 用 的 有 效 方法
、
利 用 它可 以 研 究 抵
,
键 络合 物 缔 合 物 的 结 构和 性 质 研 究 强 电 解 质 济 液 和 有机 物相 比
,
无机 物 的 结 构 一 般 比较 简 单 光
。
、
。
其
的 结 构 电 离 平衡 问 题 井 且 根 据 光 谱 参 量 计 算 热 力学
,
中 薛 多种 的 结 构 通 过
电 子 衍 射 和 其 它物 理或 化
。
常数
。
以 外 它们 也 用 以 研 究 矿 物 的 结 构 进 行 矿 物 鉴
。
,
、
学 的 方法得 到 了 解
释
所 以 较 长一 段 时 期应 用 分 子 振 有关 的 文 献
,
定 和 作无 机 物 的 分 析
因此
,
无 机 物 和 络 合 物 已 成为
。
动光 谱 研究无 机 物 没 有 引 起 足 够 的 重 视
也 远 远 不 如 研 究 有机 物 的 多
、
分子振 动 光 谱 的 重 耍 研 究对 象 之 一
,
近年来
,
达方而
。
但 是 近 十 几 年来
,
随着
的 研 究 进 展相 当 迅 速 每年发表的 文 献 在
篇坦 上
,
。
无 机 化学 特 别 是 络 合 物 化 学 的 迅 速 发 展 发 现 和 制 备 了 静 多新 的 化 合 物 需要 分子 振动 光 谱 阐 明 它们 的 结
,
除 了 综 述性 文 献 【 【一 法
。
,
外
。
,
总 结成专著
在文 献
也 有较 多 的 论 述
,
这 里 我 们 只 谈 谈 一 些比 较 氓
构和 性 质 另 外 无 机 物 分 子 结 构 虽 然 一 般 比 较 简 单 但 往往 具 有 极 性或 呈 离 子 状 态 存 在 在 极 性分子 或 离
,
。
,
,
要的工作
井对 当 前的 发 展趋 向提 出 一 些 粗 浅 的 着