苯并噻唑衍生物异噻唑啉酮混剂防止橡胶木霉变效力

研究与分析林产工业

苯并噻唑衍生物／异噻唑啉酮混剂防止橡胶木霉变效力

李家宁１

李晓文１

李

民１

秦韶山１

林位夫１王思回２

摘要：采用硫醚类苯并噻唑衍生物和异噻唑啉酮复合物（ＢＩ）处理新鲜橡胶木试材，考察了浓度０．０５％－－０．２％范围药剂防止试件在室外自然条件感染霉菌的效力，结果表明浓度为０．０５％的ＢＩ药剂配合硼处理后能控制新鲜橡胶木１２ｄ不霉变，增加浓度能提高防霉效果。表明该类工业杀菌剂能有效防止橡胶木气干过程中的霉变。关键词：橡胶木；防霉；苯并噻唑衍生物；异噻唑啉酮中图分类号：￥７８１．７２

文献标识码：Ａ

文章编号：１００１—５２９９（２０１０）０４－００２４－０３

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Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：

橡胶树（Ｈｅｖｅａｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）广泛种植于我国海南、云南及东南亚，橡胶木为割制橡胶后的副产资源，木材散孔材，颜色淡雅，干缩小，易加工，适宜制作家具、玩具等木制品。东南亚年产橡胶木超过ｌ０００万ｍ３，我国橡胶树人工林面积７７．６万ｈｍ２，每年可获取木材５０万ｍ３，橡胶木已经成为热带出产的重要人工林商品材。因其含有约ｌ％的蛋白质和３％的淀粉，橡胶木极易霉变、腐朽和虫蛀。在防腐处理后气干、库存、运输和使用过程中若空气相对湿度高于９５％均易发霉¨引。曾广泛使用硼酚合剂（ＢＢＰ）对其改性处理，但由于五氯酚钠毒性大，欧美国家均禁用。采用硼酸硼砂虽防虫效果好，但易流失，防霉效果差。

目前海南橡胶木企业采用硼酸硼砂和防霉剂如ＦＩ／Ｆ２（活性成分百菌清及杀菌辅剂）或ＦＢ（活性成分

百菌清和多菌灵）混用的办法来处理橡胶木，硼酸硼砂比例通常１：２，药液的ｐＨ为８．３左右，偏碱性，但与硼复配后ｐＨ调整不当会影响防霉剂在药液中长期使用的稳定性和防霉效果。近年来，工业上合成了一些高效低毒的环保型工业杀菌剂，笔者采用硫醚类苯并噻唑衍生物与异噻唑啉酮的混剂（ＢＩ）处理橡胶木，初步考察该类杀菌剂应用于橡胶木的可能性。

１材料与方法１．１材料

采用海南儋州松江木材加工厂新鲜橡胶木锯材，不区分心边材，将其刨切制成尺寸２ｃｍ×６ｃｍ×３７ｃｍ的试件后立即放人冰柜冷藏保湿备用，试件平均含水率６８．１％。药剂ＢＩ是由江苏宜兴燎原化工有限公司提供的新型商品防霉剂，主要活性成分为硫醚类苯并

李家宁，博士／助理研究员。中国热带农业科学院橡胶研究所，儋州

５７１７３７

噻唑衍生物和异噻唑啉酮，原药有效成分浓度为２９％，呈蓝绿色，硼酸（Ｈ，Ｂ０３）、硼砂（Ｎａ：Ｂ。Ｏ，・１０Ｈ：０）为化学纯，试验用各种药剂浓度见表ｌ，其中水和硼处理材作对照。

林产工业２０１０年第３７卷第４期

李晓文，李民，秦韶山，林位夫，通信地址同第一作者王思回，宜兴燎原化工有限公司，宜兴２１４２６１收稿日期：２００９—１２—０７

・２４．

０＂ＩＩＢ／“／

研究与分析林产工业

表１药剂成分浓度

药剂编号

组分（％）

硼酸

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１．Ｏ０１．０

硼砂

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１．２处理方法

处理方法参考文献［１－３］，采用实验室小型防腐罐进行真空加压浸注，前真空ｌＯｍｉｎ，真空度一０．０１ＭＰａ，加压４０ｍｉｎ，压力１．２ＭＰａ，后真空ｌＯｍｉｎ，真空度

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观察时间（ｄ）

ＭＰａ。每个浓度处理８块试件，处理后采用２ｃｍ

３讨论

图１不同处理浓度防霉效果

未处理的新鲜橡胶木为隔条堆垛，上下放两层未处理橡胶木试件作保护层，露天放置，任其自然感染霉菌，并在试件堆垛上放一整块木板遮阳避免试件过快气干，雨天移去木板自然淋雨，定期观测，以试件霉斑面积平均值评价药剂的防霉效力。为了检验药剂的防霉效果，堆垛时在试件周围空地放置已经感染霉菌的橡胶木作为霉源增大霉变概率，时间为２００９年８月。２结果

表２为硼一ＢＩ处理后试材感染霉菌面积的百分数。处理３ｄ后，除对照水处理和仅硼处理试件有轻微长霉外，采用硼一ＢＩ处理的试件均没有霉变。６ｄ后，水处理和仅硼处理试件发霉面积约为５０％，由于隔条未经防霉处理已长霉，经过硼．ＢＩ处理的试件与隔条接触地方轻微长霉。随放置时间延长，水处理和仅硼处理试材长霉面积增加，到１８ｄ时达１００％。图１为不同浓度的药剂处理的试件防霉效果。采用０．０５ｑｗＯ．２％浓度ＢＩ与硼处理的试材至１２ｄ左右，仅与隔条接触部分有霉斑，试件感染霉菌面积不超过１０％，至１２ｄ遇台风，并连续降雨，试件两侧沿隔条处长霉面积增多，中间部分无霉变。随药剂ＢＩ浓度的增加，试材霉变总面积减小。采用硼和０．０５％ＢＩ处理的试材，１８ｄ后长霉面积达６６％，而０．２％处理试件霉变为２２％。

表２硼一Ｂｌ处理后试材感染霉菌面积

新鲜橡胶木未处理试材６ｄ霉斑超过５０％，硼酸硼砂易流失，防霉效果不好，６ｄ后长霉达４３％，至１８ｄ后硼处理与素材均全部长霉。水处理试件堆垛于最外侧，比较通风，木材含水率降低较快，减少了霉菌感染面积，但通风堆垛不能防止霉变，至１２ｄ后，遇连续降雨，两个处理试件很快全部发霉。

单独采用ＢＩ和硼一ＢＩ处理都能防止ｌＯｄ左右试件发生霉变，与硼复配防霉效果更好，０．０５％的低浓度也能达到ｌＯｄ不霉变的效果，当浓度增大到０．２％时，尽管试件放置期间受台风影响，持续降雨１周，１８ｄ后，试件仍具有一定的防霉效力。在试件放置期间由于隔条没有防霉处理，其首先发霉，增大了试件霉变的程度。

海南、西双版纳橡胶木生产企业已经形成了及时制材、及时防腐和及时干燥的加工方式，一般防腐处理后不超过ｌＯｄ即进窑干燥，气干时间过长由于阳光照射会影响锯材颜色的新鲜程度，对于厚板还会造成端部开裂，考虑到成本，目前企业防霉剂添加量一般控制在能防止１０～１５ｄ木材不大量长霉即可，因而硼一ＢＩ处理能满足生产企业对橡胶木气干防腐的要求。

海南橡胶木加工厂处理１ｍ３锯材中硼酸硼砂（浓度同表１中１号药剂，为目前工厂使用的常规浓度）成本约３０元。雨季采用Ｆ１／Ｆ２或ＦＢ作为防霉剂，成本增加１０元。若采用０．１％的ＢＩ处理，成本不超过１０元，在不增加企业成本的情况下却能达到理想的防霉效果。４结论

单独采用ＢＩ和０．０５％－０．２％硼．ＢＩ处理都能防止

ｌ

２ｄ左右橡胶木生材试件霉变，与硼复配防霉效果更

（下转第２８页）

苯并噻唑衍生物／异噻唑啉酮混剂防止橡胶木霉变效力——李家宁李晓文李

民秦韶山

林位夫王思回

・２５・

生产与应用辣产工业

表５纤维板物理力学性能

３）实例３

使用脲醛树脂胶黏剂ＮＱ－２２在盛兴集团宾西人造板厂于２００８年５月至６月生产Ｅ。级中密度纤维板

（ＭＤＦ）。Ｆ／Ｕ摩尔比为１．０３：１，固化剂为复合固化剂，固化剂用量为２％一３％。ＭＤＦ的物理力学性能如表６所示。

表６纤维板物理力学性能

４）实例４

使用脲醛树脂胶黏剂ＮＱ－２２在太和东盾人造板有限公司中纤板生产线生产的１２ｍｍ中密度纤维板经安徽省产品质量监督检验研究院检测，物理力学性能

均达到国家标准要求，甲醛释放量为８ｒａｇ／１００９板，达到Ｅ。级，见表７。经过调整配方，生产的产品经北京质检中心采用气候箱法检测，为０．２１ｐｐｍ，达到美国加州对甲醛要求的第一阶段排放标准。

表７纤维板物理力学性能

ｆｒ＿／ｔ。

３成本分析

成本分析中原料价格按以下计算。甲醛：ｌ

８

通过优化合成工艺及配方，开发出Ｅ。级中密度纤维板用脲醛树脂胶黏剂生产技术，在国内中密度纤维板生产线上进行推广应用，取得良好效果，为企业创造了显著的经济效益。

（责任编辑韦亚红）

２００形ｔ；尿素：１

７００

ｆｒ．／ｔ；三聚氰胺：

５００形ｔ；Ｆ／Ｕ摩尔比为１．０３：１，三聚氰胺加入量占

尿素量的４％（质量比）。

生产１ｔ环保脲醛树脂胶黏剂的成本为１５３０．２

．址４上．．‘‘Ｌ—．Ｌ—止舢．‘‘—‘Ｌ“舢“舢舢舢舢．‘ＩＬ舢舢皿．‘ｌＬ．‘ｌＬ．‘‘Ｊ止皿舣．‘ＩＬ．‘‘Ｌ．‘ＩＬ—址．‘止舢．‘ＩＬ．‘‘４Ｌ４上．舢ＪＩＬ．‘‘皿舢．‘－Ｌ．‘止ｊＩＬ舢．‘．Ｌ舣皿．‘‘Ｌ（上接第２５页）

好，该类药剂的中试效果和对木材加工性能影响及其环境毒性评价有待进一步试验。

致谢：论文为中国热带农业科学院橡胶研究所２００９年中央级公益性科研院所基本科研业务费专项“橡胶树木材变色机理及其防治技术）【ＪｓＹｗＦｚ）（２００９—１０”部分内容，在撰写过程中得到上海木材工业研究所马心教授指教，谨此致谢。

５

２翁文增．已干橡胶木材的平衡含水率、尺寸变异性和抗霉效果［Ｊ］．

南京林业大学学报，１９８８（ｉ）：４６－５２．

３蒋明亮．橡胶木防霉防蓝变药剂的现场试验［Ｊ］．木材工业，２００１，

１５（２）：１７－１９．

４施振华，金重为，张祖雄．樟子松生材的防霉防变色处理［Ｊ］．木材

工业，２００４，１８（２）：３３－３５．

ＧＢ／Ｔ

１８２６１－２０００．防霉剂防治木材霉菌及蓝变菌的试验方法［ｓ］．

５参考文献

ｌ

北京：中国标准出版社，２００１．

施振华，骆土寿，谭淑．ＴｗＰ防霉刺对橡胶木蓝变菌及表面霉菌的

药效试验［Ｊ］．林业科学研究，１９９３，６（３）：２８７—２９３．

・２８・

（责任编辑张国萍）

林产工业２０１０年第３７卷第４期