氨基改性介孔二氧化硅的制备及其吸附性能研究
第９期２００７年９月
无机化学学报
ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＮＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
Ｖｏｌ．２３Ｎｏ．９Ｓｅｐ．，２００７
氨基改性介孔二氧化硅的制备及其吸附性能研究
杨
娜
朱申敏＊
张
荻
２０００３０）
（上海交通大学金属基复合材料国家重点实验室，上海
摘要：合成了一种具有较大孔径的氨基改性介孔二氧化硅材料（ｍ－ＭＣＦ）。通过ＸＲＤ、低温氮吸附、ＴＥＭ、ＴＧＡ、ＦＴＩＲ以及原子吸收光谱（ＡＡＳ）等表征方法对产物的结构和性能进行的分析表明：利用三甲基苯为扩孔剂制备得到的介孔材料具有较大的孔径，有利于功能基团对孔内表面的改性。当氨基改性介孔材料后，该材料仍然保留较大的孔径（２２ｎｍ）和较高的比表面积（４４４ｍ２・
ｇ－１）。研究发现：与改性而未扩孔的介孔二氧化硅ＳＢＡ－１５相比，该材料对铜离子的吸附能力提高了２倍。
关键词：介孔材料；改性；扩孔；３－氨丙基三乙氧基硅烷；吸附中图分类号：Ｏ６１３．７２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１－４８６１（２００７）０９－１６２７－０４
ＭａｃｒｏｐｏｒｏｕｓＳｉｌｉｃａ：ＳｕｒｆａｃｅＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ＹＡＮＧＮａＺＨＵＳｈｅｎ－Ｍｉｎ＊
ＺＨＡＮＧＤｉ
（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭｅｔａｌＭａｔｒｉｘＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ＳｈａｎｇｈａｉＪｉａｏｔｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０００３０）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａｍａｔｅｒｉａｌｓｗｅｒｅｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙａｇｒａｆｔｉｎｇｍｅｔｈｏｄｕｓｉｎｇａｍｉｎｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｍａｔｅｒｉａｌｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｗｉｔｈｌｏｗ－ａｎｇｌｅＸＲＤ，Ｎ２ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ，ＦＴＩＲａｎｄａｔｏｍｉｃａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ（ＡＡＳ）．Ｔｈｅｏｂｔａｉｎｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓｓｔｉｌｌｈｅｌｄａｈｉｇｈｓｕｒｆａｃｅａｒｅａｏｆ４４４ｍ２・ｇ－１ａｎｄａｌａｒｇｅｒｐｏｒｅｓｉｚｅｏｆ２２ｎｍａｆｔｅｒｔｈｅｐｏｒｅｓｕｒｆａｃｅｗａｓｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｗｉｔｈ３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ－ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（ＡＰＴＥＳ）．ＴｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙＣｕ２＋ｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔａｎｔｍａｔｅｒｉａｌｓｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄａｎｉｍｐｒｏｖｅｄａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙ，ｗｈｉｃｈｉｓａｌｍｏｓｔｔｈｒｅｅｔｉｍｅｓａｓｈｉｇｈａｓｔｈａｔｏｆｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌａｍｉｎｅｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａＳＢＡ－１５．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｍａｔｅｒｉａｌｓ；ｍｏｄｉｆｉｅｄ；ｐｏｒｅ－ｅｘｐａｎｄｅｄ；３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
高度有序介孔二氧化硅，如ＳＢＡ－１５、ＭＣＭ－４１和ＭＣＭ－４８，由于具有高的比表面积（１５００ｍ２・ｇ－１），规整的孔结构等许多优点使其在大分子催化、吸附分离以及化学组装制备先进功能材料和光学器件等方面具有很大的潜在应用价值［１￣６］。其中，介孔二氧化硅用作废水中重金属离子的吸附和去除方面也得到了广泛的研究［７］。为了提高吸附能力，人们通常利用具有功能基团的化合物如３－氨丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＴＥＳ），或２－巯基噻唑啉等改性ＭＣＭ－４１或ＳＢＡ－１５的内表面，以期提供可以与金属离子形成配
收稿日期：２００７－０６－０５。收修改稿日期：２００７－０７－３０。
合物的官能团［８￣１３］。最近，Ｗａｎｇ等［１４］在研究中发现，在相同条件下改性ＳＢＡ－１５对硼离子吸附性能是改性ＭＣＭ－４１的２倍，他们认为这是由于所制备的
ＳＢＡ－１５具有更大的孔径（约７ｎｍ），可以为下一步的改性提供大的空间。遗憾的是，即使是ＳＢＡ－１５，氨基改性后，其孔径也减小到４．２ｎｍ，孔容由０．９４ｃｍ３・ｇ－１大幅下降至０．２９ｃｍ３・ｇ－１，这就必然限制了材料在吸
附方面的应用。
本工作将扩孔与功能基团改性相结合，制备得到具有特殊三维较大孔道、表面氨基改性的介孔二
国家自然科学基金（Ｎｏ．５０５７３０１３）和上海市科委（Ｎｏ．０５ＺＲ１４０７７）资助项目。
＊
通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｍｚｈｕ＠ｓｊｔｕ．ｅｄｕ．ｃｎ第一作者：杨
娜，女，２３，硕士研究生；研究方向：纳米复合材料。
１６２８
无机化学学报第２３卷
氧化硅材料，并研究了该材料对水溶液中金属铜离子的吸附性能。
后，回收的粉末再进行以上吸附，条件相同，如此循环３次。
１
１．１
实验部分
较大孔径介孔二氧化硅的制备
１．４表征
用日本ＲＩＧＡＫＵＤ／ｍａｘ－ｒＢ型Ｘ射线粉末衍射仪表征合成材料晶相结构及其周期性排列（ＣｕＫα，石墨弯晶单色器，λ＝０．１５４０６ｎｍ，４０ｋＶ，５０ｍＡ，扫描速率为２°・ｍｉｎ－１）。样品形貌分析是用日本ＪＥＯＬ２０１０（ＨＴ）型透射电子显微镜（ＴＥＭ）观测样品的结构，加速电压２００ｋＶ。红外光谱分析采用Ｎｉｃｏｌｅｔ２０５型
样品的比表面积和孔径红外光谱仪，ＫＢｒ压片测定。
分布通过ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓＡＳＡＰ２０１０快速表面／孔结
构分析仪测定。利用德国ＮｅｔｚｓｃｈＳＴＡ－４２９综合热分析仪测定样品的热失重（空气气氛，２５￣８００℃，升温速率２０℃・ｍｉｎ－１）。铜离子浓度采用原子吸收光谱仪
称取２．０ｇ嵌段共聚物表面活性剂Ｐ１２３
（ＥＯ２０ＰＯ２０ＥＯ２０，ＢＡＳＦ公司），溶于７５ｍＬ浓度为・１．６ｍｏｌＬ－１的盐酸中。置于室温下磁力搅拌１ｈ后，滴入０．６ｇ扩孔剂１，３，５－三甲苯（ＴＭＢ），将反应温度上升至４０℃搅拌３０ｍｉｎ。之后慢慢滴加４．４ｇ正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ），４０℃下继续搅拌反应２０ｈ。将上述反应液转移到高压反应釜中，１００℃晶化２４ｈ，得到的反应产物经抽滤、洗涤后，于８０℃下烘干。将所得粉末置于马弗炉中，以１．５℃・ｍｉｎ－１的速度升温至５００℃，空气气氛中焙烧８ｈ，得到焙烧产物，即孔径较大的介孔二氧化硅材料，称为ＭＣＦ。（以上流程不加入扩孔剂ＴＭＢ所得的产物称为ＳＢＡ－１５）。１．２氨基改性介孔二氧化硅的制备
分别取０．５ｇＭＣＦ，５ｍＬ３－氨丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＴＥＳ）加入到５０ｍＬ甲苯中８０℃回流１２ｈ，过滤，乙醇洗涤，干燥，得到较大孔径的氨基改性介孔二氧化硅，称为ｍ－ＭＣＦ。（为比较吸附性能，另以同样配比对１．１中得到的ＳＢＡ－１５进行氨基改性，所得产物称为ｍ－ＳＢＡ－１５），反应机理如ｓｃｈｅｍｅ所示：
ＡＡＳ－３７１０测定。
２
２．１
结果与讨论
ＸＲＤ和ＴＥＭ分析结果
图１（ａ）为ｍ－ＭＣＦ的ＸＲＤ特征衍射峰，可以明
显地看到有一个强衍射峰，说明经过改性扩孔之后的介孔材料孔结构仍然保持着一定的有序度。这一
ＳｃｈｅｍｅＳｃｈｅｍａｔｉｃｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＭＣＦｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ
１．３吸附实验
首先，为比较孔径对铜离子的吸附性能影响，分
别将２０ｍｇ的ｍ－ＭＣＦ和ｍ－ＳＢＡ－１５与２０ｍＬ铜离子浓度为９５．７ｍｇ・Ｌ－１的硝酸铜溶液混合，室温下搅拌２４ｈ，离心，上层清液取出用原子吸收光谱仪检测其铜离子浓度。
此外，为了分析氨基官能团对铜离子的吸附作用，我们对ｍ－ＭＣＦ进行了循环吸附实验。取
・１００ｍｇｍ－ＭＣＦ与２０ｍＬ浓度为３０３．８ｍｇＬ－１的铜
离子溶液室温下搅拌２４ｈ，离心，上层清液取出分析。再将已经吸附铜的的粉末溶于２００ｍＬ（ｐＨ＝３）的硝酸溶液中搅拌６０ｍｉｎ，脱去铜离子。过滤，晾干
图１（ａ）ｍ－ＭＣＦ的ＸＲＤ图；（ｂ）ｍ－ＭＣＦ的ＴＥＭ图（ａ）Ｌｏｗ－ａｎｇｌｅＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｏｆｍ－ＭＣＦｓａｍｐｌｅ；（ｂ）ＴＥＭｏｆｍ－ＭＣＦｓａｍｐｌｅ
Ｆｉｇ．１
第９期
杨娜等：氨基改性介孔二氧化硅的制备及其吸附性能研究
１６２９
点也被ＴＥＭ所证实。图１（ｂ）为ｍ－ＭＣＦ的ＴＥＭ图。
有着类似于墨从图中看到，样品保持一定的有序度、
水瓶形状的孔结构，细胞状的孔与孔之间由一扇扇窗户相连［１５］，这种开阔的三维孔结构为材料最终用作吸附材料提供了良好的条件。ＸＲＤ和ＴＥＭ均有
力地证明，ＡＰＴＥＳ改性后的较大孔径的介孔二氧化硅的孔结构没有被破坏，仍然具有一定的规整性。
２．２红外光谱和热失重分析
图２显示的是氨基改性前后介孔二氧化硅的红
外光谱图（ｍ－ＭＣＦ和ＭＣＦ）。从图中可以看出，样品
ｍ－ＭＣＦ和ＭＣＦ在１０８３ｃｍ－１处均有一个极强的宽吸收峰，此峰对应于介孔二氧化硅骨架中Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ的伸缩振动峰。利用３－氨丙基三乙氧基硅烷改性后（ｍ－ＭＣＦ），在１５６２ｃｍ－１处出现的新峰可归属为ＮＨ２的剪式振动峰，这证明ＡＰＴＥＳ成功地嫁接到介孔二氧
化硅材料上。
图３（ａ）ｍ－ＭＣＦ的氮气吸附－脱附等温曲线（ｂ）ｍ－ＭＣＦ的孔径分布曲线
Ｆｉｇ．３（ａ）Ｎｉｔｒｏｇｅｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｉｓｏｔｈｅｒｍｓｆｏｒｍ－ＭＣＦｓａｍｐｌｅ；（ｂ）Ｐｏｒｅｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｍ－ＭＣＦｓａｍｐｌｅ
表１
ｍ－ＭＣＦ和ＭＣＦ的氮吸附结果比较
Ｓｕｒｆａｃｅ／・ｇ－１）（ｍ２
Ｔａｂｌｅ１
Ｓａｍｐｌｅ
ＲｅｓｕｌｔｓｏｆＮ２ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｆｏｒｍ－ＭＣＦａｎｄＭＣＦ
Ｐｏｒｅｓｉｚｅ
Ｅｎｔｒａｎｃｅ／ｎｍ
Ｐｏｒｅｖｏｌｕｍｅ／・（ｃｍ３ｇ－１）
Ｃａｖｉｔｙ／ｎｍ
２２４
图２ｍ－ＭＣＦ与ＭＣＦ样品的红外谱图
ｍ－ＭＣＦｍ－ＳＢＡ１５
４４４３２０
７４
１．２０．３
Ｆｉｇ．２ＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｍ－ＭＣＦａｎｄＭＣＦｓａｍｐｌｅｓ
改性材料中ＡＰＴＥＳ的含量，由样品的热失重曲线估算。温度由室温升至１５０℃，ｍ－ＭＣＦ孔道中自
由吸附的水分子逐渐脱出，对应的ＴＧ曲线上出现一个约５％的失重。温度达到２００℃时，ＡＰＴＥＳ中的有机基团开始分解。当温度继续升至８００℃时，样品质量基本趋于稳定。计算得到ｍ－ＭＣＦ中ＡＰＴＥＳ的含量约为总质量的１４％。
料的孔结构。为了对比，我们未用扩孔剂合成了传统的六方结构介孔二氧化硅ＳＢＡ－１５，经过氨基改性后，孔径从７ｎｍ下降至４ｎｍ，几乎减小了一半，而孔容也只有０．３ｃｍ３・ｇ－１，这必将影响材料吸附重金属离子。
红外，热失重，以及氮气吸附等都说明氨基官能团成功地修饰了材料的内表面，且保持着比较高的比表面积和孔容，这对材料的吸附性能的提高是相当重要的。
２．３氮气吸附分析
从ｍ－ＭＣＦ的氮气吸附－脱附曲线（图３ａ）看到，吸
附与脱附曲线转折点相差很大，可以证实这是典型的ＢｄＢ类似于墨水瓶形状的孔结构［１２］。比表面积、孔由表１可知，ｍ－ＭＣＦ的容和孔径分布结果列于表１。
比表面积达到４４４ｍ２・ｇ－１，瓶颈和瓶体的孔径分别约为７ｎｍ和２２ｎｍ，孔容保持在１ｃｍ３・ｇ－１以上，说明
介孔材料ｍ－ＭＣＦ的改性过程并没有很大地影响材
２．４氨基改性介孔二氧化硅的吸附性能研究为了研究孔径对吸附的影响，我们将改性扩孔
之后的二氧化硅材料（ｍ－ＭＣＦ）和改性未扩孔介孔材料（ｍ－ＳＢＡ－１５）进行了比较。表２给出了两种材料对铜离子的吸附数据。我们可以看到，在同样初始浓度・９５．７０ｍｇＬ－１的情况下，２０ｍｇｍ－ＭＣＦ对铜离子的
１６３０
表２
无机化学学报第２３卷
ｍ－ＳＢＡ－１５和ｍ－ＭＣＦ对铜离子的吸附性能比较
Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｉｅｓｏｆｍ－ＳＢＡａｎｄｍ－ＭＣＦｏｎＣｕ!
Ｃｕ２＋
・・Ｉｎｉｔｉａｌ／（ｍｇＬ－１）Ｆｉｎａｌ／（ｍｇＬ－１）
Ｔａｂｌｅ２
很大的。该结论与Ｗａｎｇ等［１１］的关于ＳＢＡ－１５和
ＭＣＭ－４１的吸附性能结果是一致的。
表３给出了３次循环吸附数据。第一次循环吸附结束后，溶液浓度从３０３．８ｍｇ・Ｌ－１减少到
Ａｂｓｏｒｂｅｎｔｍ－ＳＢＡ１５ｍ－ＭＣＦ
Ｒｅｍｏｖａｌ／％
１３３５
９５．７０９５．７０
８２．９５６１．３５
・８４．６ｍｇＬ－１，移除量高达７２％，利用硝酸解吸附后［１６］的材料进行第二，第三次循环时，溶液浓度仅仅减少至２４２．５ｍｇ・・Ｌ－１和２４５．７ｍｇＬ－１，移除量迅速减小，只有第一次循环移除量的１／３。原因可能是第一次吸附时，ｍ－ＭＣＦ孔道中中氨基含量均匀且较多，在吸附过程中大部分与铜离子发生螯合反应，所以能移除大量铜离子。第二，三次循环时，循环使用的介孔材料ｍ－ＭＣＦ中的氨基差不多耗尽，则吸附量急速减小，此时主要依靠孔道对铜离子的物理吸附。如果几次循环后想提高吸附能力，可对回收的吸附材料再次进行氨基嫁接。
吸附是３５％，而ｍ－ＳＢＡ－１５是１３％，ｍ－ＭＣＦ的吸附
能力几乎是ｍ－ＳＢＡ－１５的３倍。这可能因为未扩孔的ＳＢＡ－１５孔径与孔容均比较小，经过ＡＰＴＥＳ改性后，部分孔道被堵，妨碍了铜离子的进入。而ｍ－ＭＣＦ的孔径和孔容（＞１ｃｍ３・ｇ－１）都很大，特殊的三维孔结构便于铜离子的进入，可以充分地和孔道表面的氨基基团接触。所以吸附性能比孔容小的ｍ－ＳＢＡ－１５好。此结果证明，孔径对介孔材料吸附能力的影响是
表３
ｍ－ＭＣＦ对铜离子的循环吸收
Ｃｕ２＋
Ａｄｓｏｒｂｅｄａｍｏｕｎｔ／
％Ｒｅｍｏｖａｌ
７２２０１９
Ｔａｂｌｅ３
Ｃｙｃｌｅ１２３
Ｃｕ!Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ：ＣｙｃｌｉｎｇａｎｄＲｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅａｄｓｏｒｂｅｎｔ
・Ｉｎｉｔｉａｌ／（ｍｇＬ－１）
・Ｆｉｎａｌ／（ｍｇＬ－１）
Ｓｏｌｕｔｉｏｎ／Ａｄｓｏｒｂｅｎｔ／
・Ｌ－１）（ｍｇ
２００２００２００
・Ｌ－１）（ｍｇ
４３．８１２．３１１．６
３０３．８３０３．８３０３．８
８４．６２４２．５２４５．７
这２个比较实验说明，要想扩大介孔二氧化硅材料在吸附领域的应用，改性和对孔径的控制的协同作用才可使介孔材料吸附性能大比例地提高。
ｋＩ，ｅｔａｌ．Ｃａｒｂｏｎ，２０００，３８：［３］ＥｌｔｅｋｏｖａＮＡ，ＢｅｒｅｋＤ，Ｎｏｖａ′
３７３￣３７７
［４］ＫｉｍＤ，ＬｅｅＨ，ＹｉｅＪ，ｅｔａｌ．Ｃａｒｂｏｎ，２００５，４３：１８６８￣１８７３［５］ＳａｍａｎｔＰ，ＰｅｒｅｉｒａＭ，ＦｉｇｕｅｉｒｅｄｏＪ．Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ，２００５，１０２：１８３￣１８８
［６］ＺｈｏｕＨ，ＺｈｕＳ，ＨｏｎｍａＩ，ｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２００４，３９６：２５２￣２５５
［７］ＬｅｅＢ，ＫｉｍＹ，ＬｅｅＨ，ｅｔａｌ．Ｍｉｃｒｏｐｏｒ．Ｍｅｓｏｐｏｒ．Ｍａｔｅｒ．，
２００１，５０：７７￣９０
［８］ＫａｒｉｎＭ，ＴｈｏｍａｓＢ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，１９９８，１０：２９５０￣２９６３［９］ＳｔｅｉｎＡ，ＭｅｌｄｅＢＪ，ＳｃｈｒｏｄｅｎＲＣ．Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，２０００，１２：１４０３￣１４１９
［１０］ＳｃｈｕｔｈＦ，ＳｃｈｍｉｄｔＷ．Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，２００２，１４：６２９￣６３８［１１］ＥｔｉｅｎｎｅＭ，ＷａｌｃａｒｉｕｓＡ．Ｔａｌａｎｔａ，２００３，５９：１１７３￣１１８８［１２］ＷａｎＹ，ＺｈａｎｇＦ，ＬｕＹＦ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．Ａ：Ｃｈｅｍ．，
２００７，２６７：１６５￣１７２
［１３］Ｓｕｊａｎｄｉ，ＰａｒｋＳＥ，ＨａｎＤＳ，ｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ，２００６，
３
结论
以ＴＭＢ为扩孔剂，通过氨基改性制备得到较大孔径的二氧化硅材料，从而合成具有一定规整孔结构，较大孔径，表面具有氨基官能团的复合介孔材料。并研究了此复合材料对铜离子的吸附性能。结果表明，开阔的三维孔道可以使铜离子更容易进入孔洞，充分地和氨基功能团发生螯合作用，物理吸附和化学吸附的结合较大地提高了材料的吸附能力。参考文献：
［１］ＪＩＮＣｈｕｎ（晋
春），ＭＡＪｉｎｇ－Ｈｏｎｇ（马静红），ＦＡＮＢｉｎ－Ｂｉｎ
３９：４１３１￣４１３３
［１４］ＷａｎｇＬ，ＱｉＴ，ＺｈａｎｇＹ．ＣｏｌｌｏｉｄｓＳｕｒｆ．Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ．
Ｅｎｇ．Ａｓｐｅｃｔｓ，２００６，２７５：７３￣７８
［１５］Ｓｃｈｍｉｄｔ－ＷｉｎｋｅｌＰ，ＬｕｋｅｎｓＷＷ，ＹａｎｇＰ，ｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．
Ｍａｔｅｒ．，２０００，１２：６８６￣６９６
［１６］ＳａｙａｒｉＡ，ＨａｍｏｕｄｉＳ，ＹａｎｇＹ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，２００５，１７：２１２￣２１６
（范彬彬），ｅｔａｌ．ＷｕｊｉＨｕａｘｕｅＸｕｅｂａｏ（ＣｈｉｎｅｓｅＪ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），２００５，２１：１８３８￣１８４２［２］ＧＵＯＺｈｕｏ（郭
卓），ＺＨＵＧｕａｎｇ－Ｓｈａｎ（朱广山），ＸＩＮＭｉｎｇ－
Ｈｏｎｇ（辛明红），ｅｔａｌ．ＧａｏｄｅｎｇＸｕｅｘｉａｏＨｕａｘｕｅＸｕｅｂａｏ（Ｃｈｅｍ．Ｊ．ＣｈｉｎｅｓｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ），２００６，２７：９～１２