物化思考题答案

物理化学实验试题及参考答案　

　

说明：没有经过认真核对，可以有些错误．仅作参考。　

实验一．　　纯液体饱和蒸气压的测定　

一．简答题　

１．　在停止抽气时，若先拔掉电源插头会有什么情况出现？　

答：会出现真空泵油倒灌。　

２．　能否在加热情况下检查装置是否漏气？漏气对结果有何影响？　

答：不能。加热过程中温度不能恒定，气－液两相不能达到平衡，压力也不恒定。　漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定，气－液两相无法达到平衡，从而造成所测结果不准确。　

３．压力计读数为何在不漏气时也会时常跳动？　

答：因为体系未达到气－液平衡。　

４．　克－克方程在什么条件下才适用？　　

答：克－克方程的适用条件：一是液体的摩尔体积Ｖ与气体的摩尔体积Ｖｇ相比可略而不计；二是忽略温度对摩尔蒸发热△ｖａｐＨｍ的影响，在实验温度范围内可视其为常数。三是气体视为理想气体。　

５．本实验所测得的摩尔气化热数据是否与温度有关？　

答：有关。　

６．　本实验主要误差来源是什么？　

答：装置的密闭性是否良好，水本身是否含有杂质等。　

７．测定液测量体饱和蒸气压的方法有哪些？我院物理化学实验室采用的是什么方法？　

答：（１）静态法：在某一温度下直接饱和蒸汽压。　

（２）动态法：在不同外界压力下测定沸点。　

（３）饱和气流法：使干燥的惰性气体通过被测物质，并使其为被测物质所饱和，然后测定所通过的气体中被测物质蒸汽的含量，就可根据道尔顿分压定律算出此被测物质的饱和蒸汽压。采用静态法测定乙醇的饱和压。　

８．等压计Ｕ型管中的液体起什么作用？冷凝器起什么作用？为什么可用液体本身作Ｕ型管封闭液？　

答：（１）Ｕ型管作用：①封闭气体，防止空气进行ＡＢ弯管内；　②作等压计用，以显示Ｕ型管两端液面上的压力是否相等。　

（２）将Ｕ型管内封闭液蒸气冷凝，防止其“蒸干”　

（３）封闭液作用是封闭和作等压计用，可用液体本身作封闭液。若用其它液体作封闭液，则平衡时ａ球上方的气体为封闭液蒸气和乙醇蒸气的混合气体，测定结果偏高。　

９．开启旋塞放空气入体系内时，放得过多应如何办？实验过程中为为什么要防止空气倒灌？　

答：（１）必须重新排除净ＡＢ弯管内的空气。　

（２）ＡＢ弯管空间内的压力包括两部分：一是待测液的蒸气压；另一部分是空气的压力。测定时，必须将其中的空气排除后，才能保证Ｂ管液面上的压力为液体的蒸气压。　

１０．如果升温过程中液体急剧气化，该如何处理？　

答：缓慢放入空气，使系统压力慢慢升高，以保持等压计两液面平齐，以免使等压计内的乙醇急剧沸腾，使液封量减少。　

实验二．双液系的气一液平衡相图的绘制　

一．简答题　

１．　在“二组分气液平衡相图的测定”实验中，作标准溶液的折光率－组成曲线的目的是什么？　

答：从标准溶液的折光率－组成曲线上可以得出某沸点下的气相组成和液相组成。　

２．在“二组分气液平衡相图的测定”实验中，收集气相冷凝液的小槽的大小对实验结果有无影响？　

答：若冷凝管下方的凹形贮槽体积过大，则会贮存过多的气相冷凝液，其贮量超过了按相平衡原理所对应的气相量，其组成不再对应平衡的气相组成，因此必然对相图的绘制产生影响。　

３．每次加入蒸馏瓶中的三氯甲烷或乙醇是否应按记录表规定精确计量？　

答：不一定。绘制沸点－组成图时，不必精确知道系统组成。需要精确知道的数据是不同系统组成时的沸点、气相组成和液相组成，而气液两相组成可通过折光率－组成标准曲线得到。　

４．如何判定气－液两相已达到平衡？　

答：将液体缓慢加热，当液体沸腾回流一段时间，且体系温度计读数稳定时，可判定气－液两相已达到平衡。　　　

　５．本实验在测向环己烷加异丙醇体系时，为什么沸点仪不需要洗净、烘干？　提示：实验只要测不同组成下的沸点、平衡时气相及液相的组成即可。体系具体总的组成没必要精确。　

６．体系平衡时，两相温度应不应该一样？实际呢？怎样插置温度计的水银球在溶液中，才能准确测得沸点呢？　

提示：两相温度应该一样，但实际是不一样的，一般将温度计的水银球插入溶液下１／３较好。　

７．收集气相冷凝液的小槽体积大小对实验结果有无影响？为什么？　

提示：有影响，气相冷凝液的小槽大小会影响气相和液相的组成。　

８．阿贝折射仪的使用应注意什么？　

提示：不能测定强酸、强碱等对仪器有强腐蚀性的物质。　

９．讨论本实验的主要误差来源。　

提示：影响温度测定的：温度计的插入深度、沸腾的程度等；影响组成测定的：移动沸点仪时气相冷凝液倒流回液相中、测定的速度慢等。　

１０．根据测定的环己烷—乙醇体系的沸点—组成图，可以确定（　　Ａ　　）　

（Ａ）恒沸温度及恒沸组成；　　　　　　　（Ｂ）恒压温度及恒压组成；　

（Ｃ）恒容温度及恒容组成；　　　　　　　（Ｄ）大气压下体系的熔点。　

１１．下列有关阿贝折光仪的作用不正确的是（　　Ｄ　　）　

（Ａ）　用它测定已知组成混合物的折光率；　

（Ｂ）　先用它测定已知组成混合物的折光率作出折光率对组成的工作曲线，用此曲线即可从测得样品的折光率查出相应的气液相组成；　

（Ｃ）　用它测定混合物的折光率和测试时的温度；　

（Ｄ）　直接用它测定未知混合物的组成；　

１２．二元体系的沸点—组成图可以分为三类，环己烷—乙醇体系相图实验属第（　　Ｃ　）类二元液系沸点—组成图。　

（Ａ）理想双液系，其溶液沸点介于纯物质沸点之间　

（Ｂ）各组分对拉乌尔定律都有负偏差，其溶液有最高沸点　

（Ｃ）各组分对拉乌尔定律发生正偏差，其溶液有最低沸点　

（Ｄ）各组分对拉乌尔定律都有正偏差，其溶液有最高沸点　

１３．为测定二元液系沸点—组成图，需在气液相达平衡后，同时测定（　　　Ｄ　　）　（Ａ）　气相组成，液相组成　

（Ｂ）　液相组成和溶液沸点　

（Ｃ）　气相组成和溶液沸点　

（Ｄ）　气相组成，液相组成和溶液沸点。　

１４．环己烷—乙醇体系的沸点—组成相图实验采用简单蒸馏，电热丝直接放入溶液中加热，目的是（　Ｃ　　）　

（Ａ）　直接加热溶液更安全；　　

（Ｂ）　环己烷、乙醇溶液易燃，不能直接用电炉加热；　

（Ｃ）　减少过热暴沸现象；　

（Ｄ）　减少热量损失，提高加热效率高；　

１５．环己烷—乙醇体系的沸点—组成相图实验采用简单蒸馏，蒸馏瓶上冷凝管的作用是（　Ｄ　）　　

（Ａ）　使未平衡蒸气凝聚在小玻璃槽中，然后从蒸馏瓶中取样分析液相组成；　（Ｂ）　使未平衡蒸气凝聚在小玻璃槽中，然后从中取样分析气相组成；　

（Ｃ）　使平衡蒸气凝聚在小玻璃槽中，然后从蒸馏瓶中取样分析液相组成；　（Ｄ）　使平衡蒸气凝聚在小玻璃槽中，然后从中取样分析气相组成；　

１６．环己烷—乙醇体系的沸点—组成相图实验采用简单蒸馏，采用（　Ｂ　　）可以直接测出沸点。　

（Ａ）　普通温度计；　　　　（Ｂ）　精密温度计；　

（Ｃ）　热电偶；　　　　　　　　（Ｄ）　精密热电偶。　

１７．最初加热冷却回流在冷却槽中的液体常常不能代表平衡时的气相组成，所以常将最初加热冷却回流的冷却液倾回蒸馏瓶中３～４次，待温度恒定后，停止加

热，记下沸点。随即分别吸取冷却槽中、蒸馏瓶中的液体测其折光率，测定时动作要迅速。每个样品测三次平均值。吸取冷却槽中、蒸馏瓶中的液体使用（　　Ａ　　）　Ａ．长短取样滴管　　　Ｂ．长取样管　　　　Ｃ．短取样管　　　Ｄ．移液管　

１８．蒸馏瓶中液体（　　Ｄ　　）　

（Ａ）　不要回收，因为液体的组成已经发生了变化　　　　　　　　（Ｂ）　不要回收　

（Ｃ）　要回收以免污染环境　　　　　　　　　　　　　（Ｄ）　要回收，下次实验还可以用　１９．每次加入蒸馏瓶中的环己烷、乙醇混合物的量（　Ｂ　　）　

（Ａ）　一定要精确计算；　

（Ｂ）　一定要把加热电阻丝盖隹，以免环己烷、乙醇混合物被点燃；　

（Ｃ）　加多加少无影响；　

（Ｄ）　　

２０．采用（Ｂ）可以判断气液相平衡　

（Ａ）　观察液体沸腾　　　　　　　　　（Ｂ）　观察置于气液界面的温度计读数不变　

（Ｃ）　加热５分钟　　　　　　　　　　（Ｄ）　加热沸腾１０分钟　

２１．测折光率时要尽量快的原因是（　Ｄ　）　

（Ａ）　环己烷、乙醇结构不稳定；　　

（Ｂ）　取出的环己烷、乙醇混合物的温度会发生变化；　

（Ｃ）　使用阿贝折光仪要求动作要迅速；　

（Ｄ）　环己烷、乙醇挥发较快，若慢了则会引起待测样品组成的变化；　

２２．温度计水银球的位置处于（　Ｃ　）为合适　

（Ａ）　气相中　　　　　　　（Ｂ）　液面下的１／２处　　　　（Ｃ）　气、液界面　　　　　（Ｄ）　紧贴玻璃瓶的底部　

２３．挥发性双液体系平衡时气液两相组成的分析测定中使用的仪器是（　　Ａ　　）　（Ａ）阿贝折光仪　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ）旋光仪　

（Ｂ）分光光度计　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｄ）贝克曼温度计　

　

实验三　　原电池电动势的测定　

一．简答题　

１．　对消法测电动势的基本原理是什么？　为什么用伏特表不能准确测定电池电动

势？　　

答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电压，于电池电压相抗，使的回路中的电流趋近于零，只有这样才能使得测出来的电压为电动势。电动势指的就是当回路中电流为零时电池两端的电压，因而必须想办法使回路中电流为零。伏特表测定电池电动势的时候，回路中的电流不为零，测出的电池两端的电压比实际的电动势要小，因此用伏特表不能准确测定电池电动势。　

２．　参比电极应具备什么条件？它有什么功用？　盐桥有什么作用？　应选择什么样的电解质作盐桥？　　

答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电极，它在测量中可作标准电极使用，在实验中我们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以直接知道未知电极的电势。盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路的作用。作盐桥的电解质，应该不与两种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等，而且浓度要高。　３．　电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。为此，应注意些什么？　　

答：应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定一段时间，让离子交换达到一个相对的平衡状态；还应该在接通回路之前先估算电池电动势，然后将电位差计旋钮设定未电池电动势的估算值，避免测量时回路中有较大电流。　

４．　对照理论值和实验测得值，分析误差产生的原因。　

答：原电池电动势测定结果的误差来源有很多：标准电池工作时间过长，长时间有电流通过，标准电动势偏离；盐桥受污染；饱和甘汞电极电势不稳定；未能将电位差计旋钮设定在待测电池电动势应有的大体位置，使待测电池中有电流通过等等。　

５．　在精确的实验中，需要在原电池中通入氮气，它的作用是什么？　

答：为了除去溶液中的氧气，以避免氧气参与电极反应，腐蚀电极等。　

６、数据处理　

　　　待测原电池　

Ｃｕ－Ｚｎ电池　

Ｃｕ的浓差电池　实测电动势（Ｖ）　１．０８５３３５　０．０１６２３５　电动势理论值（Ｖ）　１．１０３７　０．０１７８　

甘汞－Ｚｎ电池　

Ｃｕ－甘汞电池　

　

相对偏差：　０．９９９２３５　０．０７６１１１　１．０５７９　０．０４５８　

Ｃｕ－Ｚｎ电池　　（１．１０３７　－１．０８５３３５）／１．１０３７×１００％＝１．６６％　

Ｃｕ的浓差电池　（０．０１７８－０．０１６２３５）／０．０１７８×１００％＝８．７９％　

甘汞－Ｚｎ电池　（　１．０５７９－０．９９９２３５）　／１．０５７９×１００％＝５．５５％　

Ｃｕ－甘汞电池　　｜（０．０４５８－０．０７６１１１）　｜／０．０４５８×１００％＝６６．１８％　

７．为什么不能用伏特表测定原电池的电动势？　

答：电池的电动势不能用伏特计测量，其原因是：　

（１）用伏特计测量，有电流流过电池，电池的内阻电压降使所测电动势偏低；　（２）有较大电流通过电极时，电极极化作用使电极电势偏离平衡电极电势，测得的电动势小于电池的可逆电动势；　

（３）有电流通过电池时，电池会发生化学反应使溶液的浓度改变，导致电动势的改变，从而破坏了电池的可逆性。　

８．对消法（或补偿法）测电动势的原理是什么？画出该实验的测量线路图，并指出实验中常用到哪些仪器？　

答：（１）利用对消法（即补偿法）可以使电池在无电流（或极微弱电流）通过的条件下测得两极间的电势差，这时电池反应是在接近可逆条件下进行的，这一电势差即为该电池的平衡电动势。　

（２）电路图　

（３）ＵＪ—２５型高电势电位差计、检流计、工作电池、标准电池、待测电池、正负电极和温度计　

９．电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用？　

答：电位差计：利用补偿法测定被测电极电动势；　

标准电池：提供稳定的已知数值的电动势ＥＮ，以此电动势来计算未知电池电动势。检流计：指示通过电路的电流是否为零；工作电池：为整个电路提供电源，其值不应小于标准电池或待测电池的值。　

１０．测电动势为何要用盐桥？如何选用盐桥以适合不同的体系？　

答：（１）对于双液电池电动势的测定需用盐桥消除液体接界电势。　

（２）选择盐桥中电解质的要求是：①高浓度（通常是饱和溶液）；②电解质正、负离子的迁移速率接近相等；③不与电池中的溶液发生反应。具体选择时应防止盐桥中离子与原电池溶液中的物质发生反应，如原电池溶液中含有能与Ｃｌ－作用而产生沉淀的Ａｇ＋、Ｈｇ　离子或含有能与Ｋ＋离子作用的Ｃｌ－离子，则不可使用ＫＣｌ盐桥，应选用ＫＮＯ３或ＮＨ４ＮＯ３盐桥。　

１１．在测定电动势过程中，若检流计的指针总往一个方向偏转，可能是什么原因？　答：若调不到零点，可能的原因有：　

（１）电池（包括工作电池、标准电池和待测电池）的正负极接反了；　

（２）电路中的某处有断路；　

（３）标准电池或待测电池的电动势大于工作电池的电动势，超出了测量范围。　

实验四．一级反应－蔗糖的转化　

一．简答题　

１．本实验是否一定需要校正旋光计的读数？　

答：不一定。数据处理时利用　对　作图得直线，在同一台旋光仪测定时，　的差值与旋光计的零点校正无关。　

２．为什么配蔗糖溶液可用粗天平衡量？　

答：本实验只需要记录αｔ～ｔ数据，根据　作图求得反应速率常数ｋ，数据处理时不需要知道蔗糖溶液的精确初始浓度，故配蔗糖溶液可用粗天平衡量蔗糖。　３．如何测定α∞？　

答：将剩余的混合液置于５５℃左右的水浴中温热　３０分钟，以加速水解反应，然后冷却至实验温度，测其旋光度，此值即可认为是α∞。　

４．本实验的关键步骤是什么？如何减少误差？　

答（１）　温度对反应速度影响较大，所以整个过程应保持恒温。用水浴加热反应液测α∞时，温度不宜过高，以免产生副反应，溶液变黄，加热过程应同时避免溶液蒸发使糖的浓度改变，从而影响α∞的测定。　

（２）由于反应初始阶段速率较快，旋光度变化大，一定要注意时间的准确性。　（３）根据反应温度，可适当增加ＨＣｌ的浓度，以缩短反应时间。　

５．　配制蔗糖溶液时称量不够准确，对测量结果ｋ有无影响？　取用盐酸的体积不

准呢？　

答：蔗糖的浓度不影响ｌｎｃ＝－ｋｔ　＋　Ｂ的斜率，因而蔗糖浓度不准对ｋ的测量无影响。Ｈ＋在该反应体系中作催化剂，它的浓度会影响ｋ的大小。　

６．　在混合蔗糖溶液和盐酸溶液时，我们将盐酸溶液加到蔗糖溶液里去，可否将蔗糖溶液加到盐酸溶液中？为什么？　

答：不能。本反应中氢离子为催化剂，如果将蔗糖溶液加到盐酸溶液中，在瞬间体系中氢离子浓度较高，导致反应速率过快，不利于测定。　

７．　测定最终旋光度时，为了加快蔗糖水解进程，采用６０℃左右的恒温使反应进行到底，为什么不能采用更高的温度进行恒温？　

答：温度过高将会产生副反应，颜色变黄。　

８．　在旋光度的测量中，为什么要对零点进行校正？在本实验中若不进行校正，对结果是否有影响？　

答：因为除了被测物有旋光性外，溶液中可能还有其他物质有旋光性，因此一般要用试剂空白对零点进行校正。本实验不需要校正，因为在数据处理中用的是两个旋光度的差值。　

９．　记录反应开始的时间晚了一些，是否会影响到ｋ值的测定？为什么？　

答：不影响。不同时间所作的直线的位置不同而已，但ｋ（所作直线的斜率）相同。　

实验五．溶液表面张力的测定（最大气泡压力法）　

一．简答题　

１．在表面张力测定的试实验中，为什么毛细管尖端应平整光滑，安装时要垂直并刚好接触液面？　

答：（１）气泡形成半球形时曲率半径Ｒ和毛细管半径ｒ相等达最小值，附加压力达最大值，由公式　可求出被测液体的表面张力。故为得到半球形气泡，毛细管尖端应平整光滑。（２）如果毛细管尖端插入液下，会造成压力不只是液体表面的张力，还有插入部分液体的压力。　

２．本实验的关键在什么地方，如何减少误差？　

答：（１）仪器系统不能漏气。　（２）所用毛细管必须干净、干燥，应保持垂直，其管口刚好与液面相切。　

（３）读取压力计的压差时，应取气泡单个逸出时的最大压力差。　

３．　用最大气泡压力法测定表面张力时为什么要读最大压力差？　

提示：若读中间某个压力差值，不能保证每次读压力差对应大小相同气泡。　４．　为何要控制气泡逸出速率？　

提示：气泡逸出速率会影响气泡的大小，近而影响压力差值的大小，因而要保证测定过程中气泡逸出速率恒定。　

５．　本实验需要在恒温下进行吗？为什么？　

提示：需要恒温，因为表面张力的大小受温度的影响。　

６．　毛细管尖端为何必须调节得恰与液面相切？否则对实验有何影响？　

提示：毛细管尖端若不与液面相切插入一定深度，会引起表面张力测定值偏小。　７．　哪些因素影响表面张力测定的结果？如何减小或消除这些因素对实验的影响？　

提示：温度、气泡逸出速度、毛细管是否干净及毛细管的尖端是否与液面相切会影响测定结果。减小或消除这些因素引起误差的措施是：恒温、控制气泡逸出速率恒定、毛细管干净以及毛细管与液面相切。　

二．选择题　

１．在用最大气泡法测定表面活性物质水溶液的表面张力实验时，当气泡所承受的压力差达到最大时，气泡的曲率半径ｒ与毛细管的内径Ｒ之间的关系为：（ｃ）　（Ａ）ｒ＞Ｒ　　　（Ｂ）ｒ＜Ｒ　　　　（Ｃ）ｒ＝Ｒ　　　　　（Ｄ）无法确定　

２．常温下一般液体的表面张力不大，毛细管的内径为（Ａ）　

（Ａ）０．２－０．３ｍｍ　　　　　　（Ｂ）０．１－０．２ｍｍ　

（Ｃ）０．３－０．４ｍｍ　　　　　　（Ｄ）０．４－０．５ｍｍ　

３．在测定毛细管常数Ｋ时，标准物质的表面张力与待测液体的表面张力要在相同的温度下尽可能接近。这样毛细管常数测量方法引进的（　　Ｃ　　）　

（Ａ）过失误差就会更小　　　　　　（Ｂ）操作误差就会更小　

（Ｃ）系统误差就会更小　　　　　　（Ｄ）随机误差就会更小　

４．在定温定压下描述吸附量与溶液的表面张力及溶液浓度之间的关系可用　　（Ｂ）　　（Ａ）兰缪尔吸附等温式　　　　（Ｂ）吉布斯吸附等温式　　　（Ｃ）开尔文公式　

５．对弯曲液面（非平面）所产生的附加压力的正确说法是（Ｂ）　

（Ａ）一定等于零　　　　　　（Ｂ）一定不等于零　

（Ｃ）一定大于零　　　　　　（Ｄ）一定小于零　

６．液体在能被它完全润湿的毛细管中上升的高度反比于（Ｂ）　

（Ａ）空气的压力　　　　　　　（Ｂ）毛细管半径　

（Ｃ）液体的表面张力　　　　（Ｄ）液体的粘度　

７．用最大气泡压力法测定溶液表面张力的实验中，对实际操作的规定那一条是不正确的（Ｄ）　

（Ａ）毛细管壁必须严格清洁保证干净　　　　　（Ｂ）　毛细管口必须平整　

（Ｃ）毛细管应垂直放置并刚好与液面相切　

（Ｄ）毛细管垂直插入液体内部，每次侵入深度尽量保持不变　

８．对大多数液体其表面张力随温度的变化率是（Ｂ）　

（Ａ）ｄσ／ｄＴ＞０　　　　　　（Ｂ）ｄσ／ｄＴ＜０　

（ｃ）ｄσ／ｄＴ＝０　　　　　　　（Ｄ）无一定变化规律　　

１０．用最大气泡压力法测定溶液表面张力的实验中，每次脱出气泡一个或连续两个所读的结果：（Ｂ）　

（Ａ）相同　　　　（Ｂ）不相同　　　　　（Ｃ）无法判断　

１１．用最大气泡压力法测定溶液表面张力的实验中，对正丁醇溶液的描述不正确的是（Ｂ）　

（Ａ）使用过程中要防止挥发　　　　　（Ｂ）从较高浓度往较低浓度做起　

（Ｃ）从较低浓度往较高浓度做起　　（Ｄ）准确配制　

三．判断题　

１．在实验过程中，数字压力计是否采零对实验结果无影响。（错误）　

２．随着正丁醇浓度的增加，所测压差也逐渐增大。（错误）　

３．毛细管在大试管中是垂直放置的。（正确）　

４．用铬酸钾洗液荡洗完后，洗液倒入废液杯，不能再使用。（错误）　

实验六　　燃烧热的测定　

一．简答题　

１．　在本实验中，哪些是系统？哪些是环境？系统和环境间有无热交换？这些热交换对实验结果有何影响？如何校正？　

提示：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响。　

２．　固体样品为什么要压成片状？萘和苯甲酸的用量是如何确定的？　

提示：压成片状有利于样品充分燃烧；萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用量。　３．　试分析样品燃不着、燃不尽的原因有哪些？　

提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。　

４．　试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些？　本实验成功的关键因素是什么？　

提示：能否保证样品充分燃烧、系统和环境间的热交换是影响本实验结果的主要因素。本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。　５．　使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？　

提示：阅读《物理化学实验》教材　

二．选择题　

１．根据热化学的定义，关于燃烧热的定义下列说法正确的是（Ｃ）　

Ａ．物质氧化时的反应热　　　　　　　　　　　　　　Ｂ物质完全氧化时的反应热　

Ｃ　１ｍｏｌ物质完全氧化时的反应热　　　　　Ｄ　１ｍｏｌ物质完全还原时的反应热　２．氧弹式量热计的基本原理是（Ａ）　

Ａ　能量守恒定律　　　　　　　　　　　　　Ｂ　质量作用定律　

Ｃ　基希基希霍夫定律　　　　　　　　　Ｄ　以上定律都适用　

３．氧弹式量热计是一种（Ｄ）　

Ａ绝热式量热计　　　　　Ｂ热导式量热计　

Ｃ热流式量热计　　　　　　Ｄ环境恒温式量热计　

４．在用氧弹式量热计测定苯甲酸燃烧热的实验中不正确的操作是（Ｄ）　

Ａ在氧弹充入氧气后必须检查气密性　

Ｂ量热桶内的水要迅速搅拌，以加速传热　

Ｃ测水当量和有机物燃烧热时，一切条件应完全一样　

Ｄ　时间安排要紧凑，主期时间越短越好，以减少体系与周围介质发生的热交换　５．在测定萘的燃烧热实验中，先用苯甲酸对氧弹量热计进行标定，其目的是（Ａ）　Ａ　确定量热计的水当量　　　　　　　　　　　Ｂ　测定苯甲酸的燃烧热　

Ｃ　减少萘燃烧时与环境的热交换　　　　　Ｄ　确定萘燃烧时温度的增加值　

６．用氧弹式量热计测定萘的燃烧热，实验直接测量结果符号表示为（Ｃ）　Ａ　Ｑ　　　Ｂ　ＱＰ　　　　　Ｃ　ＱＶ　　　　　　　Ｄ　△Ｈ　

７．燃烧热测定实验中，温差的修正可用哪种方法进行（Ｂ）　

Ａ　溶解度曲线　　　　　　　　　　　　Ｂ　奔特公式　

Ｃ　吸热——放热曲线　　　　　　Ｄ　标准曲线　

８．　给氧弹充氧气时，正确的操作方法是减压阀出口压力指示表指针应指在（Ｂ）　Ａ　小于１．０ＭＰａ　　　　　　　　　　　Ｂ　１．５ＭＰａ—２　ＭＰａ　

Ｃ　３Ｍｐａ—４ＭＰａ　　　　　　　　　　　　Ｄ　５　ＭＰａ　

９．氧弹量热计中用水作为物质燃烧时燃烧热的传热介质，将水装在容器内正确的操作是（Ａ）　

Ａ　３升水装在内筒　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　３升水装在外筒　

Ｃ　３升水装在内筒但不放在外筒内　　　Ｄ　２升水装在内筒，１升水装在外筒　１０．固体样品压成片状，目的是（Ｂ）　

Ａ　便于将试样装入坩锅　　　　　　Ｂ　防止轻、细试样飞溅　

Ｃ　便于燃烧完全　　　　　　　　　　　　Ｄ　便于连接燃烧丝　

１１．对氧弹装样品时，连接燃烧丝正确的操作方法是（Ｄ）　

Ａ　燃烧丝与坩埚壁和两电极接触　

Ｂ　烧丝只与坩埚壁接触　

Ｃ　燃烧丝与两电极接触并悬空不与试样接触　

Ｄ　燃烧丝与两电极连接导通并与试样接触　

１２．实验操作过程中，向内筒准确加入３０００ｍｌ水，如果将部分水撒在外筒，其结果是（Ｃ）　

Ａ　对水当量无影响　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　对燃烧热无影响　

Ｃ　对水当量或燃烧热有影响　　　　　　　Ｄ　对水当量或燃烧热无影响　

１３．氧弹量热实验中，对于测量温度下列说法正确的是（Ｄ）　

Ａ　只能用热电堆　　　　　　　　　　　Ｂ　只能用贝克曼温度计　

Ｃ　只能用热敏元件　　　　　　　　　Ｄ　三种都可以使用　

１４．实验开始前，如果内筒里面的水没有檫干净就装水，对实验的影响下列正确的说法是（Ａ）　

Ａ　有影响　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　无影响　

Ｃ　会腐蚀氧弹量热计　　　　　　　　Ｄ　不确定　

１５．实验过程中，点火一分钟后，实验数据没有上升，正确的操作方法是（Ａ）　Ａ停止实验，检查原因　

Ｂ重新点火进行实验　

Ｃ继续实验　

Ｄ将氧弹取出检查是否短路，如果没有短路再将氧弹放入内筒重新实验　

１６．在安装氧弹量热计外筒内的搅拌桨时，如果搅拌桨与容器产生摩擦，对实验的影响错误的说法是（Ｄ）　

Ａ　　△Ｔ误差增大　　　　　　　　　　Ｂ　　ＱＶ误差增大　

Ｃ　　ＱＰ误差增大　　　　　　　　　　　　Ｄ　不考虑调节搅拌浆，摩擦不影响结果　

　

实验八．　　二级反应－乙酸乙酯皂化　

一．简答题　

１．　为什么实验用ＮａＯＨ和乙酸乙酯应新鲜配制？　

答：氢氧化钠溶液易吸收空气中二氧化碳而变质；乙酸乙酯容易挥发和发生水解反应而使浓度改变。　

２．　为何本实验要在恒温条件下进行，而且ＣＨ３ＣＯＯＣ２Ｈ５和ＮａＯＨ溶液在混合前还要预先恒温？混合时能否将乙酸乙酯溶液倒入ＮａＯＨ溶液中一半时开始计时？　答：（１）因为温度对电导有影响。（２）不能，应刚混合完开始计时。　

３．　被测溶液的电导率是哪些离子的贡献？反应进程中溶液的电导率为何发生减少？　

答：参与导电的离子有Ｎａ＋　、ＯＨ－　和ＣＨ３ＣＯＯ－　。Ｎａ＋在反应前后浓度不变，ＯＨ－的迁移率比ＣＨ３ＣＯＯ－　的迁移率大得多。随着时间的增加，ＯＨ－不断减少，ＣＨ３ＣＯＯ－不断增加，所以，体系的电导率值不断下降。　

４．　为什么要使两种反应物的浓度相等？　

答：为了使二级反应的数学公式简化。　

不同温度下乙酸乙酯皂化反应速率常数文献值　ｔ℃　ｋ（Ｌ．ｍｏｌ－１．ｍｉｎ－１）　ｔ℃　ｋ　（Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｉｎ－１）　ｔ℃　ｋ　（Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｉｎ－１）　１５　

１６　

１７　

１８　

１９　

２０　

２１　

２２　

２３　

　　３．３５２１　３．５８２８　３．８２８０　４．０８８７　４．３６５７　４．６５９９　４．９７２３　５．３０３９　５．６５５９　２４　２５　２６　２７　２８　２９　３０　３１　３２　６．０２９３　６．４２５４　６．８４５４　７．２９０６　　７．７６２４　８．２６２２　８．７９１６　９．３５２２　９．９４５７　３３　３４　３５　３６　３７　３８　３９　４０　４１　１０．５７３７　１１．２３８２　１１．９４１１　１２．６８４３　１３．４７０２　１４．３００７　１５．１７８３　１６．１０５５　１７．０８４７　

５．配制乙酸乙酯溶液时，为什么在容量瓶中事先加入适量的蒸馏水？　

答：避免乙酸乙酯挥发。在容量瓶中事先加入适量的蒸馏水，可以使加入的乙酸乙酯很快溶于水中形成溶液，减少了乙酸乙酯的损失。　

６．为什么要使两种反应物的浓度相等？如何配制指定浓度的乙酸乙酸溶液？　答：（１）为了处理问题方便，在设计这个实验时将反应物ＣＨ３ＣＯＯＣ２Ｈ５和ＮａＯＨ　取相同的初浓度ａ作为起始浓度。在此条件下存在下式：　，以　对　作图可得一直线，其斜率等于，由此可求得反应速率常数　。　

（２）　找出室温下乙酸乙酯的密度，进而计算出配制１００ｍＬ　与ＮａＯＨ同浓度的乙酸乙酯水溶液所需的乙酸乙酯的毫升数Ｖ，然后用１ｍＬ　移液管吸取ＶｍＬ　乙酸乙酯注入１００ｍＬ　容量瓶中，稀释至刻度即可。　

７．为什么要使两溶液尽快混合完毕？开始一段时间的测定时隔期为什么要短？　答：（１）实验过程中，要记录不同反应时间时体系的电导率，因此两溶液要尽快混合，且在混合时开始按下秒表计时。　

（２）反应在开始一段时间内，体系的电导率下降较快，因此这段时间测定的时间间隔期要短。　

８．为何本实验要在恒温条件下进行，而且乙酸乙酯和氢氧化钠溶液在混合前还要预先恒温？　

答：温度对反应速率常数ｋ影响很大，故反应过程应在恒温条件下进行。　９．本实验注意事项：　

答：（１）本实验需用电导水，并避免接触空气及灰尘杂质落入。　（２）配好的ＮａＯＨ溶液要防止空气中的ＣＯ２气体进入。　　

（３）乙酸乙酯溶液和ＮａＯＨ溶液浓度必须相同。　（４）乙酸乙酯溶液需临时配制，配制时动作要迅速，以减少挥发损失。　

实验九　胶体制备和电泳　

一．简答题　

１．　电泳中辅助液起何作用，选择辅助液的依据是什么？　

提示：辅液主要起胶体泳动的介质、电介质作用和与胶体形成清晰的界面易于观测等作用。选择的辅液不能与胶体发生化学反应，电导率与胶体相同等　

２．　若电泳仪事先没有洗干净，内壁上残留有微量的电解质，对电泳测量的结果将会产生什么影响？　

提示：可能改变ζ电势大小，甚至引起胶体的聚沉。　

３．　电泳仪中不能有气泡，为什么？　

提示：气泡会阻断电介质。　

４．　电泳速率的快慢与哪些因素有关？　

提示：电泳苏联与胶粒的大小、带电量、电压的大小及两电极的距离等因素有关。　实验十二　粘度法测定高聚物的相对分子质量　

１．　粘度计毛细管的粗细对实验结果有何影响？　

答：粘度计毛细管的过粗，液体流出时间就会过短，那么使用Ｐｏｉｓｕｉｌｌｅ公式时就无法近似，也就无法用时间的比值来代替粘度；如果毛细管过细，容易造成堵塞，导致实验失败。　

２．　乌氏粘度计中的Ｃ管的作用是什么？能否去除Ｃ管改为双管粘度计使用？　答：Ｃ管的作用是形成气承悬液柱。不能去除Ｃ管改为双管粘度计，因为没有了Ｃ管，就成了连通器，不断稀释之后会导致粘度计内液体量不一样，这样在测定液体流出时间时就不能处在相同的条件之下，因而没有可比性。只有形成了气承

悬液柱，使流出液体上下方均处在大气环境下，测定的数据才具有可比性。　３．　若把溶液吸到了乳胶管内对实验结果有何影响？　

答：会使溶液浓度降低，导致测定的流出时间减小，从而使相对粘度测定值减小，影响实验结果。　

４．　试列举影响准确测定的因素有哪些？　

答：影响准确测定的因素有温度、溶液浓度、搅拌速度、粘度计的垂直度等。　５．　粘度法测定高聚物的摩尔质量有何局限性？该法适用的高聚物摩尔质量范围是多少？　

答：粘度法是利用大分子化合物溶液的粘度和分子量间的某种经验方程来计算分子量，适用于各种分子量的范围。局限性在于不同的分子量范围有不同的经验方程。　

二、选择题　

１．溶胶体系是（Ｄ）。　

Ａ热力学上和动力学上皆属稳定体系　　　　

Ｂ热力学上稳定而动力学上为不稳定体系　

Ｃ热力学上和动力学上皆为不稳定体系　　

Ｄ热力学上不稳定而动力学上为稳定体系　

２．溶胶有三个最基本的特征，下列那点不在其中。（Ｄ）　

（Ａ）分散性　　　　（Ｂ）聚结不稳定性　　　　（Ｃ）　多相性　　（Ｄ）　动力不稳定性　３．丁铎尔现象是光射到胶体粒子上发生下列哪种现象的结果。（　Ａ　　　）　（Ａ）散射　　　　　　（Ｂ）反射　　　　　　　　　　　　（Ｃ）　透射　　　　　　　　　（Ｄ）　折射　４．在外加电场作用下，胶体粒子在分散介质中移动的现象称为（　　Ｂ　　）　（Ａ）电渗　　　　　　（Ｂ）电泳　　　　　　　　　　　　（Ｃ）　流动电势　　　　　（Ｄ）　沉降　５．下列各性质中哪个不属于溶胶的动力性质。（　　Ｃ）　　）　

（Ａ）布朗运动　　（Ｂ）扩散　　　　　　　　　　　　（Ｃ）　电泳　　　　　　　　　　　（Ｄ）　沉降平衡　６．下列各点那一点不属于溶胶体系的电动现象。（　　Ａ　　）　

（Ａ）电导　　　　　　（Ｂ）电泳　　　　　　　　　　　（Ｃ）电渗　　　　　　　　　（Ｄ）沉降电位　７．　下列对于电动电位的描述中不正确的是（　　Ｂ　　）。　

（Ａ）ζ电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电位　

（Ｂ）ζ电位的绝对值总是大于热力学电位　

（Ｃ）ζ电位的值易为少量外加电解质而改变　

（Ｄ）当双电层被压缩到溶剂化层相合时，ζ电位为零　

８．　溶胶的聚结，常以分散度降低开始而最终转入沉淀。在引起溶胶聚结的诸多因素中，最重要的是（　　Ｄ　　）。　

（Ａ）温度的变化　　　　　　　　　　　　（Ｂ）溶胶浓度的变化　　

（Ｃ）非电解质的影响　　　　　　　　（Ｄ）电解质的影响　

９．　电泳实验成功与否，最关键的一步是（　　　Ａ　）。　

（Ａ）能否形成清晰界面　　　　　　（Ｂ）电泳管是否干净　

（Ｃ）装入溶胶的多少　　　　　　　　（Ｄ）辅助液与溶胶的电导是否一致　

１０．　描述电解质对溶胶聚沉作用强弱的聚沉值和聚沉能力之间的关系为（　　Ｂ　　）。　

（Ａ）聚沉值越小，聚沉能力越小　　　　　　　　　　　　（Ｂ）聚沉值越小，聚沉能力越大　（Ｃ）聚沉值与聚沉能力之间没有可比较的关系　　（Ｄ）其关系视溶胶浓度而定　

三、判断题　

１．溶胶的温度不影响聚沉值的测定。错误　

２．电解质聚沉能力的大小与溶胶颗粒所带相反电荷的离子价数有关。正确　３．制备Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶时，是将ＦｅＣｌ３溶液滴入沸水之中，使ＦｅＣｌ３水解。滴加速度对制备Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶没影响。错误　

４．制备Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶时，是将ＦｅＣｌ３溶液滴入沸水之中，使ＦｅＣｌ３水解。煮沸时间长短对制备Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶没影响。错误　

５．观察时间的长短对聚沉值的测定准确性没有影响。错误　

６．测定某电解质对Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶的聚沉值时，配置了５种浓度的该电解质溶液，７．通过聚沉实验得到一个聚沉值，但该聚沉值很往往与文献值相差甚远。在实验操作完全符合要求的情况下，这是因为所选择的浓度范围太大造成的。正确　８．测定某电解质对Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶的聚沉值，在制备Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶时，ＦｅＣｌ３溶液的用量不必准确汲取。错误　

９．测定Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶的ζ电位，在制备Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶时，ＦｅＣｌ３溶液的用量不必准确汲取。正确　

１０．某电解质对溶胶的聚沉值与溶胶的浓度无关。错误　

１１．采用不同的溶胶制备方法，获得的Ｆｅ（ＯＨ）３溶胶带电性可能不一样。错误　

实验十　　溶解热的测定　

一．简答题　

１．溶解热测定实验中，温差的修正可在哪种曲线上进行（Ａ）　

（Ａ）雷诺曲线　　　　　　　　　　（Ｂ）溶解度曲线　

（Ｃ）标准曲线　　　　　　　　　　　（Ｄ）吸热——放热曲线　

２．溶解热实验中所用ＫＮＯ３样品的粒度对实验结果（Ａ）　

Ａ　有影响　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　无影响　

Ｃ　无影响，但损坏搅拌器　　　　　　　Ｄ　不能肯定　

３．溶解热测定装置的基本原理是（Ａ）　

Ａ　能量守恒定律　　　　　　　　　　Ｂ　质量作用定律　

Ｃ　基希霍夫定律　　　　　　　　　　Ｄ　以上定律都实用　

４．积分溶解热对于物质的量的要求是（Ｂ）　

Ａ　０．５ｍｏｌ　　　　　　　　　　Ｂ　１ｍｏｌ　

Ｃ　２ｍｏｌ　　　　　　　　　　　　Ｄ任意量　

５．本实验对量热计进行水当量标定采用的方法是（Ｃ）　

Ａ标准物质法　　　　　Ｂ电位滴定法　

Ｃ电加热法　　　　　　Ｄ酸碱滴定法　

６．实验中将ＫＮＯ３与水加入量热计内的摩尔数比为（Ｂ）　

Ａ　　１：１００　　　　　　　　Ｂ　　１：２００　

Ｃ　　２：１００　　　　　　　　Ｄ　　　２：２００　

７．向杜瓦瓶中加入水和加ＫＮＯ３时，不小心撒出少部分，对于实验结果（Ｂ）　Ａ无影响　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ有影响　

Ｃ可对温度进行校正消除影响　　　　　Ｄ无影响，仅对反应器外面有腐蚀　

８．用容量瓶准确量取多少蒸馏水倒入反应器（Ｃ）　

Ａ　１００ｍｌ　　　　Ｂ　３００ｍｌ　　　　Ｃ　５００ｍｌ　　　　　　Ｄ　１０００ｍｌ　

９．将加样管插入加样口中加样时，加样操作要求（Ｂ）　

Ａ匀速　　　　　　　　　　　Ｂ迅速　　　　　　　Ｃ缓慢　　　　Ｄ加一半，另一半留用　

１０．电加热校正水当量时，△Ｔ温度变化值（Ｃ）　

Ａ越大越好　　　　　　　Ｂ越小越好　

Ｃ　２０℃左右　　　　　　　Ｄ不受限制　

１１．积分溶解热的计算公式为Ｑ＝Ｗ×ΔＴ，式中的ΔＴ的正确说法是（Ｂ）　Ａ物质溶解热测量中经过热交换的量热计的温度变化　

Ｂ物质溶解热测量中经过热交换校正的量热计的温度变化　

Ｃ物质溶解热测量中经过热交换的量热计的实际温度值　

Ｄ物质溶解热测量中经过热交换的量热计的温度变化需要的时间　

１２．测定积分溶解热的实验中常选用的测温技术正确的说法是（Ｄ）　

（Ａ）只能用热电堆　　　　　　　（Ｂ）只能用贝克曼温度计　

（Ｃ）只能用热敏元件　　　　　（Ｄ）三种都可以使用　

１３．本实验采用的是绝热式量热计，而反应器是杜瓦瓶，量热计与环境之间存在（Ｂ）　

Ａ物质交换　　　　　　　　Ｂ热交换　　　　　　Ｃ气流交换　　　　　Ｄ不能确定　　

实验十一络合物磁化率的测定（见教材）　

实验十二　溶液法测定极性分子的偶极矩（见教材）　

实验十三　牛奶中酷蛋白、乳糖的分离和鉴定（见讲义）