液体磺化酞菁钴使用说明书更新

XSD-200 液体磺化酞菁钴

XSD-200 LIQUIT SULFONATED COBAL TPHTHALOCYANINE

产品使用说明书 Product Manual

XSD-200液体磺化酞菁钴

使用说明书

一、 产品介绍

XSD-200液体磺化酞菁钴脱硫醇催化剂，是固体磺化酞菁钴的替代产品，采用先进的合成及络合技术制成，可与碱液完全互溶，化学稳定性及热稳定性好，使用更方便，催化活性更高，使用周期更长，特别适合于重油催化汽油、加氢精制重汽油和液化气脱硫醇的液-液脱硫醇精制工艺，处理的物料包括汽油、液化气、合成气、煤气、天然气脱硫化氢及脱硫醇（脱臭），是固体酞菁钴的更新换代产品，目前XSD-200液体磺化酞菁钴可与进口同类产品相媲美，达到进口产品的水平。

随着对高标号高质量汽油需求的增加，以及对液化气硫含量要求的提高，液化气、汽油脱臭精制是炼厂生产高质量油品不可缺少的过程，而脱臭催化剂在脱臭过程中起着至关重要的作用。目前广泛使用的固体磺化酞菁钴虽然活性大于聚酞菁钴，但当用于液化气、汽油液-液抽提脱硫醇工艺、纤维膜脱硫醇工艺时，存在着溶解性差，使用不方便，活性低、不能协助脱除有机硫、碱液的使用周期短、废碱排放量大等缺点，而液体磺化酞菁钴可以大大改进这些不足，有效物含量高达20%以上，使用方便、环保。采用我公司液体催化剂配合脱硫醇装置脱硫醇可大幅度延长脱硫醇装置的使用周期，可达到半年或更长时间不换碱液，大大减少了装置废碱液的排放量，减少企业的环保压力，节能效果非常明显。

汽油和液化气的脱硫醇精制理论、工艺、设备、催化剂和助剂等方面一直不断改进，向着更高效、环境更友好的方向发展，中国石油大学轻质油品化学与精制研究组针对汽油液化气抽提催化氧化脱硫醇工艺（包括Merox 脱硫醇工艺和纤维膜脱硫醇工艺）使用的催化剂，进行技术创新，开发出了能够代替固体磺化酞菁钴的高效液体磺化酞菁催化剂，大大提高了汽油和液化气的脱硫醇效果，也提高了脱总硫效果，它采用先进的合成及洛合工艺，加入必要的助剂，可与碱液完全互溶，使其成为性质稳定的液体磺化酞菁钴催化剂。与传统的固体催化剂相比，

液体酞菁钴具有更好的水溶性及碱溶性，以及良好的脱硫醇性能，已成为应用的热点，在使用过程中，性质稳定，溶解度高，活性高，使用方便不堵塞纤维素及活性碳空隙，不对操作者产生口鼻吸入固体粉尘危害，能显著提高脱硫醇率，并能协助提高脱总硫，性能达到同类进口产品的性能，且价格远低于进口产品，经过国内多个炼厂使用，效果很好。

二、 技术指标

XSD-200液体磺化酞菁钴技术指标

三、使用方法

1、纤维膜法脱硫醇装置使用方法: 按1吨碱液加入2-5公斤本产品的比例，进行调配催化剂碱液，然后泵送至纤维膜脱硫醇流程，或直接注入汽油或液化气原料中（液-液法）；

2、活性炭固定床脱硫醇装置使用方法：根据固定床再生时需要的量直接倒入再生碱液中循环均匀即可再生使用。

四、包装与贮存

1、运输过程中应避免日晒、堆压；

2、贮存在清洁、阴凉、干燥通风的仓库中； 3、采用5kg 塑料桶或220L 尼龙桶包装装； 4、贮存保质期为二年。

公司名称：东营华致化学新材料有限公司

公司地址：山东省东营市北一路378号（东一路与北一路交叉路口东100米路北）

联系人：隋恒[1**********]

联系电话：0546-7796668 7796669 传真：0546-7752666 邮箱：[email protected]

企业标准

XSD-200液体磺化酞菁钴

2012年5月1日发布

2012年7月1日实施

前 言

XSD-200液体磺化酞菁钴是公司引进的最新一代磺化酞菁钴，是固体磺化酞菁钴的更新换代产品，具有极高的技术优势和科技含量。在无相关的国家标准及行业标准的情况下，为保证液体磺化酞菁钴产品的质量和有效维护用户的合法利益，特制定本企业检测标准。

XSD-200液体磺化酞菁钴

1 范围

本标准规定了XSD-200液体磺化酞菁钴的技术要求、试验方法、检验规则及包装、标志、运输、贮存等。

本标准适用于经化学反应形成的液体磺化酞菁钴，主要用于汽油、液化石油气等的脱除硫醇硫及部分总硫使用。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 510-83 石油产品凝点测定法。

GB/T 4472-84 化工产品密度、相对密度测定通则。

3 技术要求

TUD-200液体磺化酞菁钴技术指标应符合表1规定。 表1 技术要求

4 试验方法

4.1外观

外观采用目视观测判定。 4.2密度

按GB/T 4472标准中的方法测定。 4.3凝固点

按GB/T 510中的方法测定。 4.4 溶解性

取100ml 俱塞量筒，用量筒量取20ml 本产品，然后再量取80ml 蒸馏水倒入俱塞量筒中，摇匀后静止10分钟，然后将俱塞量筒快速倒置，观察俱塞量筒底部无液体处为均匀的蓝色透明，没有固体颗粒物为全溶。

4.5 有效含量

用分析天平精确称取本品5～10g （精确到0.0001g ）于50ml 玻璃蒸发皿中，将玻璃蒸发皿的玻璃盖倾斜盖在玻璃皿上（自烘箱取出或放入时将蒸发皿盖子盖上，防止液体或固体残留物飘飞），放于105℃的烘箱中烘干约30分钟，然后取出放入玻璃干燥器中冷却后称重，烘干后玻璃皿中的固体残余物的质量与本品烘干前的质量之比即为有效含量，用百分比表示：

A=M1/M*100%

其中： A--磺化酞菁钴的百分比含量 M--烘干前液体酞菁钴的质量 M1--烘干后酞菁钴的固体残余质量 4.6活性、脱硫醇率测定 4.6.1方法概要

将试样用苛性碱液溶解，在空气气氛下，与硫醇石油醚溶液充分接触，硫醇被催化氧化为二硫化物。通过电位滴定法测定接触前后硫醇硫含量的变化，用硫醇硫含量的变化率（即脱硫醇率）表示试样的催化活性。 4.6.2仪器与设备

1、电位滴定装置：由带有滴定管的滴定架以及连接着参比电极(玻璃电极) 和指示电极（银-硫化银电极）的酸度计或毫伏剂组成，符合GB/T1792的规定。 2、天平：准确称量至0.0001g 。 3、容量瓶：200mL 。 4、烧杯：200mL 。 5、移液管：5mL 。 6、量筒：20mL ，100mL 。 7、分液漏斗：500mL 。 8、电热板。 9、计时器。 4.6.3试剂与材料 正丁硫醇：分析纯。

石油醚：分析纯，90℃～120℃。 氢氧化钠：分析纯，配成2.5%水溶液。 去离子水，工业滤纸。

4.6.4准备工作

1、硫醇石油醚溶液的配制：

按目标溶液中硫醇硫含量的要求，取分析纯正丁硫醇若干，加入到石油醚（90℃～120℃）中，摇匀。石油醚溶液中硫醇硫含量在80μg/g～100μg/g）之间。 2、磺化酞菁钴催化剂碱溶液的配制：

准确称取液体磺化酞菁钴试样0. 200g于100mL 容量瓶中，加入15%氢氧化钠水溶液，定容，摇匀；氢氧化钠水溶液含磺化酞菁钴200μg 左右。 4.6.5试验步骤

用100mL 量筒量取20mL 磺化酞菁钴催化剂碱溶液与80mL 硫醇石油醚溶液于500mL 分液漏斗中，振荡，使之重分接触，3min 后停止，静置10min 后放出下层碱液，取大约60mL 水分三次洗涤上层油相（硫醇石油醚溶液），每次静置10min 。最后，油相经滤纸过滤后备用。

取过滤后油相5mL ，采用碱性滴定溶液，按照GB/T1792方法测定油相中硫醇硫的含量。 4.6.6计算

脱硫醇率（%）计算：

X=（M 1-M 2）/M1×100

式中：

M 1——试验前硫醇石油醚溶液中硫醇硫含量，%。 M 2——试验后硫醇石油醚溶液中硫醇硫含量，%。

4.6.7活性判断：

M 2＜10ppm M2 试验后硫醇石油醚溶液中硫醇硫含量

4.6.8报告

取重复测定两个结果的算术平均值作为测定结果。

4.6.9精密度

重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于其算术平均值的10%。

5 检验规则

5.1批次：产品应由公司质检部门或本公司委托单位检验。

5.2以同一批产品，按其桶数的5%随机抽样，最少不得少于3桶。取样时，应将桶内液体搅拌均匀后再取样， 每桶分上、中、下取样50-100克，混合均匀后分为2份。一份用于检验，另一份密封后放置备查。

5.3产品经检验，如有一项指标不符合本标准要求时，应重新取样检验。

6 标志、包装、运输和储存

6．1 标志

每一批装件应有一定格式的质量合格证，并标明生产厂名、产品名称、批号、生产时间、净重。 6．2 包装

本产品用塑料桶包装，材质为塑料，每桶净含量5Kg 。每批产品应附有厂质检部门的产品质量检验单。 6．3 运输

本产品在运输时，应轻装轻卸，避免损坏包装、溢出。 6．4 储存

本产品密封储存于通风阴凉处，防腐，保质期为一年。逾期检验合格者仍可正常使用。

化学品安全技术说明书

第一部分 成份/组成信息

纯品（ ） 混合物（ √ ） 化学品名称：XSD-200液体磺化酞菁钴

有害物成份 无 浓度 20% 无机酸 无

第二部分 危险性概述

危险品类别：微碱性腐蚀品。 侵入途径：食入、吸入，经皮吸收。 健康危害：接触后能刺激眼睛和鼻粘膜。 环境危害：能与空气中二氧化碳反应。 燃爆危险：无燃爆性。

第三部分 急救措施

皮肤接触：立即用清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：用流动清水冲洗眼睛15min ，就医。 吸入：立即离开污染区，深呼吸新鲜空气。 食入：饮足量温水催吐，就医。

第四部分 泄漏应急处理

应急处理：将泄漏物迅速铲收装入储液桶，以备弃置，地面用水冲洗，冲洗水稀释排入污水池。建议应急人员在现场应戴防护眼镜。

第五部分 操作处置与储存

操作处置注意事项：严格遵守操作规程，操作人员应戴防护手套，搬运时轻装轻卸，防止包装和容器损坏。

储存注意事项：储存于阴凉、通风干燥处。

第六部分 接触控制/个体防护

最高容许浓度：无资料。

监测方法：表观具有蓝色的液体。 工程控制：生产过程场所加强规范。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿适当的防护服。 手防护：戴防护手套。

第七部分 理化特性

外 观：深蓝色液体 相对蒸气密度：无资料 密 度（20℃），g/cm3：0.95-1.05 闪 点：无资料 脱硫醇率，%：≥95 引燃温度：无资料 pH ：7-10 爆炸极限：无资料

溶 解 性：与水互溶 主要用途：炼油装置脱硫醇催化 沸 点：105℃

第八部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定。 避免接触条件：酸。 禁配物：酸。

聚合危害：不能发生。

第九部分 毒理学资料

急性毒性：无资料。 刺激性：无资料。

第十部分 生态学资料

生态毒性：无资料。 生物降解毒性：无资料。 非生物降解毒性：无资料。 生物蓄集或生物积累性：无资料。

第十一部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物。

废弃处置方法：用生石灰渗析处理。

第十二部分 运输信息

包装标志：微碱性腐蚀品。 包装类别：Ⅱ

包装方法：用小口塑料桶（5L ）包装。 运输注意事项：防止泄露。

第十三部分 法规信息

化学危险物品安全管理条例（2002年3月15日国务院发布），针对化学危险品安全生产、使用、储存、运输、装卸方面均作了相应规定。

第十四部分 其他信息

填表时间：2010年7月15日

填表部门：生产部 数据审核单位：技术部

说明：上述说明书中涉及数据仅指说明书中的指定物质，当用于与其他物混合或其他过程时均无效。

液体催化剂碱液稳定性分析报告

国内外液体催化剂对比

配制国内、国外催化剂15w%的碱液，催化剂浓度300ppm 。配制的国外催化剂碱液颜色较深。

2011114第一天

①国内空白 ②国外空白

国外的颜色很深。显绿色，比较粘稠。

国内催化剂配制碱液颜色无明显变化，未出现絮状物或沉淀；

国外催化剂配制的碱液颜色为深蓝色，从第二天开始均出现絮状沉淀物。 ①国内空白 ②国外空白

国内催化剂配制的碱液从第四天开始出现少许絮状物，比国外催化剂晚2天。 国内催化剂仍然为蓝色，国外催化剂向绿色变化。 ①国内空白 ②国外空白

国内催化剂仍然为蓝色，国外催化剂进一步向绿色变化。

① 国内空白 ②国外空白

一般认为蓝色是磺化酞菁钴的正常色，绿色为磺化酞菁钴聚合沉降后的颜色。磺化酞菁钴聚合沉降会影响其催化活性。

XSD-200液体磺化酞菁钴催化剂与国内外同类型

催化剂性能比较

一、不同催化剂磺酸基个数测定

测定了本企业液体催化剂Cat.A 、美国液体催化剂Cat.B ，国内同分类液体催化剂Cat.C 以及常规固体CoSPc 的磺酸基个数，结果见表1.

表1 四种催化剂中磺酸基取代个数对比

Table1 Comparison of sulphonic group numbers with four kinds of catalysts

催化剂种类 SO 4H 个数

常规固体CoSPc

2.0

Cat.A 3.4

Cat.B 2.3

Cat.C 2.4

催化剂磺酸基个数越多，碱溶性越好。 二、液体催化剂粒径分布及稳定性对比

催化剂的粒径分布测试结果如图1。

I n t e n s i t y /%

size(d)/nm

图1 三种催化剂在去离子水中颗粒的DLS 图

Fig. 1 Size distributions of three kinds of catalysts in deionized water

■ Cat.A； ● 常规固体CoSPc 溶液； ▲ Cat.B

如图1所示，三种催化剂均溶解在去离子水中，可以看出Cat.A 在去离子水中的平均颗粒粒径约为150nm ，明显小于将固体CoSPc 和Cat.B 溶解在水中的催化剂颗粒粒径，这是因为亲水基团磺酸基个数的增加，有利于催化剂颗粒

的微细分散，且分散粒子表面电荷相应增多，分子间斥力增大，微粒不容易聚集，所以多磺化酞菁钴在去离子水中具有较好的分散性及溶解性，且分子间聚集程度较小，具有较高稳定性。

三、 各液体催化剂对正辛硫醇的脱除效果对比

考察液体催化剂Cat.A 、美国液体催化剂Cat.B ，国内同分类液体催化剂Cat.C 、对模拟汽油体系中正辛硫醇的脱除效果。结果见图2。由图2可知，实验制备的液体催化剂Cat.A 对正辛硫醇的脱除活性优于Cat.C ，与国外进口液体催化剂Cat.B 催化氧化硫醇活性相当。

n -O c t y l m e r c a p t a n c o n v e r s i o n s /%

Reaction time/min

图2 三种液体催化剂脱正辛硫醇活性对比

Fig.2 Comparison of catalytic activity with three kinds of liquid catalysts towards n-octyl

mercaptan

■ Cat.A； ● Cat.B； ▲ Cat.C

图3为几种液体脱硫醇催化剂对加氢汽油中硫醇的脱除性能结果。由图3可见，三种催化剂对汽油中硫醇的脱除效果相当，其中国内液体催化剂Cat.C 的脱除效果较差，本企业制备的液体催化剂对汽油中硫醇有较好的脱除效果，活性与国外进口液体催化剂活性相当。

M m e r c a p t a n c o n v e r s i o n s /%

图3 三种液体催化剂对汽油中硫醇的脱除活性对比

Fig. 3 Comparison of catalytic activity with three kinds of liquid catalysts towards thoils in

gasoline

■ Cat.A； ● Cat.B； ▲ Cat.C

公司名称：东营华致化学新材料有限公司

公司地址：山东省东营市北一路378号（东一路与北一路交叉路口东100米路北）

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