结晶玫瑰制备方法的改进
第３０卷第２期唐山师范学院学报
Ｊｏｕｒｎａｌ
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ｏｆＴａｎｇｓｈａｎＴｅａｃｈｅｒｓＣｏｌｌｅｇｅ
２００８年３月Ｍａｒ．２００８
结晶玫瑰制备方法的改进
董玉环，孟庆朝，翟倩倩
（唐山师范学院化学系，河北唐山０６３０００）
摘要：通过对结晶玫瑰制备实验的改进，找到了能提高产品产率的最佳实验条件．在第一步反应中，苯甲醛的用量为１５ｍＬ，氯仿的用量为１８ｍＬ，加入助溶剂ｌｍＬ甲醇和２０ｍＬＤＭＦ，控制在２０－３０＂Ｃ之间反应３小时，三氯甲基苯基甲醇的产率为７２．９０＊／０；在第二步反应中，将１４．１２９三氯甲基苯基甲醇和８ｍＬ乙酸酐反应，加入ｌｍＬ浓硫酸，在９０．１１０＂１２之间加热反应３小时，结晶玫瑰的产率最高能够达到８５．０８％．
关键词：结晶玫瑰；三氯甲基苯基甲醇；ＤＭＦ中图分类号：０６２Ｉ．２５
文献标识码：Ａ
文章编号：１００９－９１１５（２００８）０２－００６９・０２
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Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｏｓｏｎｅ；ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ・ｂｅｎｚｏ－ｍｅｔｈａｎｏｌ；ＤＭＦ
结晶攻瑰是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料，是一种良好的定香剂。它作为定香剂广泛使用于化妆品和皂用香精，尤其适用于粉剂化的化妆品¨捌，所以结晶玫瑰在香料和日用化工产品中具有广泛的应用价值ｐＪ。
结晶玫瑰的合成实验通常分两步一Ｊ，首先由苯甲醛和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇，然后与乙酸酐发生乙酰化反应制得结晶玫瑰，其中三氯甲基苯基甲醇的合成是结晶玫瑰合成的关键一步。ｌ实验部分
１．１三氯甲基苯基甲醇的制备
在装有磁搅拌子、回流冷凝管和１００℃温度讣的５０ｍＬ三口瓶中，加入１５ｍＬ（０．１４８ｍ０１）苯甲醛和１８ｍＬ氯仿，加入助溶剂甲醇ｌｍＬ和ＤＭＦ２０ｍＬ，搅拌下将反应液冷至ｌＯ℃，然后分批加入８９氢氧化钾，在ｌ小时内加完。将反应温度控制在１０－１５℃。加完氢氧化钾后，在２０－３０＂Ｃ下搅拌
２小时，然后向三口瓶中加入１５ｍＬ冷水，再搅拌ｌ小时。将反应混合物放入１００ｍＬ分液漏斗中静置分层。弃去水层，有机层用１０ｍＬ水洗涤两次。然后将有机层移入５０ｍＬ锥形瓶中，加入ｉｏｍＬ水，搅拌下加入１０％的盐酸调节ｐＨ至６．７．分去水层后，将有机层放入三口瓶中进行水蒸气蒸馏，以除去苯甲醛和氯仿。剩余液趁热尽可能分去水层。有机层用无水硫酸镁干燥至澄清。在进行酯化前，应注意将三氯甲基苯基甲醇充分干燥，水分的存在会影响下一步的酯化反应。抽滤，滤液即为粗制三氯甲基苯基甲醇。２．２结晶玫瑰的制备
在装有磁搅拌子、回流冷凝管和３００℃温度计的１００ｍＬ三口瓶中，加入上述租制三氯甲基苯基甲醇１４．１２９．醋酸酐８ｍＬ，搅拌下加入浓硫酸ｌｍＬ，在温度为９０～１１０℃之间加热反应３小时。反应完毕后，将反应液倒入冰水中冷却结晶，抽滤，收集晶体。用无水乙醇重结晶，纯结晶玫瑰熔点为
收稿日期：２００７．１０．２４
作者简介：董玉环（１９５７．），攻，河北乐亭人，唐山师范学院化学系教授。
－６９．
万方数据
第３０卷第２期
唐山师范学院学报２００８年３月
８６～８８＂Ｃ，具有清香的玫瑰香气。率有所下降，这是由于甲醇对阴离子的溶剂化作用造成的，２结果与讨论
甲醇足质子溶剂，虽然有利于ＫＯＨ的溶解，但是对反应物２．１氢氧化钾用量对三氯甲基苯基甲醇产率的影响
氯仿和苯甲醛不利。所以并不是加入的甲醇越多越好，而足随着氢氧化钾用量的增加，三氯甲基苯基甲醇的产量不加入少量的甲醇即可。
断提高，当氢氧化钾用量达到一定值后，三氯甲基苯基甲醇２．４酸催化剂对结晶玫瑰产率的影响
产量不再变化，说明氢氧化钾的用最对三氯甲基苯基甲醇的将１４．１２９的三氯甲基苯基甲醇和８ｍＬ乙酸酐反应，加产量自．影响，但只要保证强碱性介质就可以消除这种影响。入一定量的酸，搅拌加热３小时，反应结果见表３。
当氢氧化钾的用量过多时，溶液容易搅拌成凡士林状，这对表３不同酸催化剂对结晶玫瑰产率的影响
反应不利，冈此氢氧化钾用量只要保证反应所需量即可。２．２苯甲醛和氯仿摩尔比对三氯甲基苯基甲醇产量的影响表ｌ苯甲醛和氯仿摩尔比对三氯甲基苯基甲醇产量影响
由表３可知浓硫酸的催化效率最高。实验用的８５％浓磷酸和３６％～３８％盐酸均含有一定量的水，尤其是浓盐酸含有的水较多，致使酸酐发生水解反应，使酯化反应不能进行，
由表１可知在强碱的催化下反应物苯甲醛与氯仿的摩最终没有结晶玫瑰生成。而浓磷酸中的水也使酸酐发生少最尔比为ｌ：３时，三氯甲基苯基甲醇的产率最高。随着氯仿用的水解反应，致使最终产率不是很高。浓硫酸不仅含水少，量的增加，产物的产率则有所下降，说明此反应的反应物之而且具有一定的吸水性，使反应顺利的正向进行。虽然加入间有一个最佳摩尔比。在最传摩尔比条件下，温度容易控制，固体酸全氟磺酸树脂后，温度迅速上升，最高温度达７５℃，反应过程比较稳定。
但是由于全氟磺酸树脂吸水性差，使反应不能顺利的正向进２．３助溶剂ＤＭＦ和甲醇比对三氯甲基苯基甲醇产率的影响
行，致使最终产品产率很低。在强碱条件下，苯甲醛的用量为１５ｍＬ，氯仿的用量为３结论
１８ｍＬ，加入比例不同的助溶剂ＤＭＦ和甲醇，产物三氯甲基通过以上实验，得到以下结论：
苯基甲醇的收率见表２。
（Ｉ）苯甲醛（１５ｍＬ）和氯仿（１８ｍＬ）的摩尔比ｌ：１．５，表２助溶剂ＤＭＦ和甲醇比对三氯甲基苯基甲醇产率影响
２０ｍＬ
ＤＭＦ和ｌｍＬ甲醇溶液作助溶剂，８９氢氧化钾做催化
剂，三氯甲基苯基甲醇的产率可以达到７２．９０％．
（２）以浓硫酸（１ｍＬ）作催化剂，ｆ４．１２９三氯甲基苯基甲醇和８ｍＬ乙酸酐反应，结晶玫瑰的产率可达８５．０８％。
．［参考文献】
【１】丁德生，龚隽芳．实用合成香料【Ｍ】．上海：上海科学技术出
由表２可知２０ｍＬＤＭＦ和ｌｍＬ甲醇作助溶剂时三氯甲版社．１９９１，２２６．
．
，
基苯基甲醇的产率最高，最高可以达到７２．９０％。加入ＤＭＦ【２】郑赓修，王秋芬，张传景．结晶玫瑰的生产工艺改进［Ｊ】．化
和甲醇作助溶剂，因为ＤＭＦ是相转移溶剂，而甲醇对ＫＯＨ学世界，１９９４，３５（３）：１３２．
的溶解有利；之所以加入少量的甲醇是因为可以形成微最的【３】唐青．香料香精化妆品【Ｍ】．北京：化学工业出版社，１９８７，
甲醇钾，提供强碱催化剂，在ＤＭＦ介质中有利于三氯甲基５７．
碳负离子的形成，它们的加入使兰氯甲基苯基甲醇的产率得【４】４张寒琦，徐家宁．综合和设计化学实验【Ｍ】＿Ｅ京：高等教育
到提高。但是随着甲醇用量的增多，三氯甲基苯基甲醇的产
出版社，２００６，７７・７８．
（责任编辑、校对：琚行松）
．７０．
万
方数据
结晶玫瑰制备方法的改进
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
董玉环， 孟庆朝， 翟倩倩， DONG Yu-huan， MENG Qing-zhao， ZHAI Qian-qian唐山师范学院,化学系,河北,唐山,063000唐山师范学院学报
JOURNAL OF TANGSHAN TEACHERS COLLEGE2008,30(2)1次
参考文献(4条)
1.张寒琦;徐家宁 综合和设计化学实验 20062.唐青 香料香精化妆品 1987
3.郑赓修;王秋芬;张传景 结晶玫瑰的生产工艺改进 1994(03)4.丁德生;龚隽芳 实用合成香料 1991
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引证文献(1条)
1.向文军 超声辐射下大孔强碱树脂催化合成结晶玫瑰[期刊论文]-河北化工 2010(9)
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