红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究_李向高

吉林农业大学学报 2000,22(2):1~9JournalofJilinAgriculturalUniversity

红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究

X

李向高 富 力 鲁 歧 李 想

(吉林农业大学中药材学院 长春130118)

摘 要:选取鲜人参根制成匀浆,加入被研究的目标皂苷(M-Rb1、Rb1、Re、Ro),研究鲜人参中天然皂苷在生产加工实践中的水解变化。采用HPLC对10种人参皂苷标品建立标准图谱和分离条件,然后对上述加工前后的目标皂苷(M-Rb1等)、鲜人参浆、不同目标皂苷+鲜人参浆等一系列样品进行定性、定量测定。结果表明:在加工红参全过程中,人参二醇型(panaxadio-ltype)丙二酸单酰基人参皂苷Rb1(简称M-Rb1)主要被水解转化为20S-人参皂苷Rg3和Rb1,其次为人参皂苷Rd和Rh2。其水解转化率依次为26115%、25123%、0120%、01001%。人参三醇型(panaxatrio-ltype)中的人参皂苷Re水解生成人参皂苷Rg2、Rh1和Rg1,其总转化率依次为48173%、11128%、01002%。

关键词:鲜人参 红参 加工 水解反应 水解产物 皂苷

中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1000-5684(2000)02-0001-09

StudyonHydrolysisReactionofGinsenoside

andProductsinRedGinsengProcessing

LIXiang-gao,FULi,LUQi,LIXiang

(CollegeofChineseMedicinalMaterial,JilinAgriculturalUniversity,Changchun130118)Abstract:Rootfreshginsengandhomogenatefreshginsengaddinginvestigationtoknowdestina-tionginsenoside1Hydrolysisreactionchangesofnaturalginsenosideinginsengtofindout1FirstcreationstandarddiagrampatternandisolationconditionofHPLCanalysiswithregardto10classstandardginsenoside1Thenwithregardtoabove-mentioneddestinationginsenoside(malony-lgin-senosideRb1,ginsenosideRb1,Re,Ro)andhomogenatefreshginsengandhomogenatefresh

ginsengaddingM-Rb1andhomogenateaddingRb1andhomogenateaddingReandhomogenateaddingRo,theyun-iseriesexponentsofprocessinganteriorandsubsequencetousenatureandquantitativeanalysis1Resultshowedthatpanaxadioltypemalony-lgisenosideRb1hydrolysiscon-versiontobecomeginsenoside-Rg3,Rb1,RdandRh2,theyhydrolysistransformationefficiencytoleaveinorder26115%,25123%,0120%and01001%1Panaxatrioltypeginsenoside-Rehy-drolysisproductionginsenosideRg2,Rh1andRg1,theytransformationefficiencytoleaveinorder48173%,11128%,01002%。

KeyWords:freshginseng;redginsengprocessing;hydrolysisreaction;hydrolyzedproduction;

ginsenoside

基金项目:国家自然科学基金资助项目(No13900982)

作者简介:李向高,男,1936年出生,教授,博士生导师,主要研究方向:天然产物化学:-31

2 吉 林 农 业 大 学 学 报 2000年

对红参加工理论研究,作者曾报道过鲜人参中的谷氨酸(glutamicacid)在蒸制和干燥中发生脱水环合反应(desiccationcyclicocclusionreac-tion)转化为焦谷氨酸(pyroglutamicacid),鲜人参中的精氨酸与还原糖、谷氨酸与麦芽糖在加工中发生梅拉德反应(Maillardreaction),分别生成精氨酸双糖苷(AFG)与麦芽酚及其葡萄糖苷。本文对鲜人参中的人参皂苷在加工中的水解反应及其产物进行了研究。

[2]

[1]

2 实验方法

211 样品的制备

精密称取(A):丙二酸单酰基人参皂苷-Rb1

(简称M-Rb1)31900mg,(B):人参皂苷Rb191100mg,(E):Re31100mg,(O):Ro21000mg分别溶于1mL的H2O中,作为标准溶液备用。样品C:鲜人参匀浆4100g;样品A1:鲜人参匀浆4100g+M-Rb151100mg;样品B1:鲜人参匀浆4100g+Rb181500mg;样品E1:鲜人参匀浆4100g+Re11600mg;样品O1:鲜人参匀浆4100g+Ro101900mg。将每个样品定量分成四等份,以备重复试验。

2.2 模拟炮制加工实验

将人参皂苷标准品溶液A、B、E、O,鲜人参匀浆(C),鲜人参匀浆+被研究的目标皂苷按表1的程序进行平行加工试验,其加工方法和条件模拟吉林省抚松县第一参场的加工工艺。

1 材料与设备

111 实验材料

取自吉林省抚松县第一参场栽培六年生鲜人参,用组织捣碎机制备鲜人参匀浆。

112 实验设备与仪器

手提式灭菌锅,电加热器(2000W),可调式电热恒温箱。高效液相色谱仪(HPLC)(日本岛津株式会社出品)。

表1 实验样品处理与平行加工试验

Table11Disposaloftrialexponentsandexperimentofprocessingparallel

实验样品ExperimentssamplesM-Rb1Rb1ReRo鲜人参匀浆HomogenatefreshginsengM-Rb1+鲜人参匀浆M-Rb1+homogenate

freshginsengRb1+鲜人参匀浆Rb1+homogenatefreshginsengRe+鲜人参匀浆Re+homogenatefreshginsengRo+鲜人参匀浆Ro+homogenatefreshginseng

不同加工阶段的试验样品安排与编号

Experimentdispositionandnumberofexperimentinaniso-stageprocessing

未加工

Not-processing

ABEOC

蒸参SteamA1B1E1O1C1

)))y)))y)))y)))y)))y

一次烘干Oncetoroast

A1B1E1O1C1

)))y)))y)))y)))y)))y

二次烘干Twicetoroast

A1B1E1O1C1

A1A1)))yA1)))yA1

B1B1)))yB1)))yB1

E1E1)))yE1)))yE1

O1O1

)))y

O1

)))y

O1

注Note:A,B,E,O:实验样品Samplesofexperiments;C:鲜人参匀浆Homogenatefreshginseng;A1:丙二酸单酰基人参皂苷-Rb1+鲜人参

匀浆M-Rb1+homogenatefreshginseng;B1:人参皂苷Rb1+鲜人参匀浆Rb1+homogenatefreshginseng;E1:人参皂苷Re+鲜人参匀浆Re+homogenatefreshginseng;O1:人参皂苷Ro+鲜人参匀浆Ro+homogenatefreshginseng

213 样品的测定

21311 皂苷混合标准品HPLC图谱的建立

2131111 HPLC色谱条件的选择 作者以重蒸馏水-甲醇为溶剂系统,比例试验其洗脱效果,结

第22卷 第2期 李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究3

果以甲醇Ø水=72Ø28的分离效果最佳,以此建立高效色谱技术参数为:柱温(47?1)e,流速015mL/min,紫外检测波长202nm,灵敏度015Aufus,记录纸速度3mm/min,色谱柱C18反相柱319cm@30cm,甲醇Ø水=72Ø28。2131112 10种人参单体皂苷标准品保留时间的确定 精密称取人参皂苷标准品Ro、M-Rb1、Rb1、Rd、Re、Rg1、Rg2、Rg3、Rh1和Rh2各210mg,用重蒸馏的甲醇分别定容于5mL容量瓶中作为标准溶液,按上述色谱条件上机测定,各单体皂苷出峰时间即为保留值(见表2、图1),可作为各样品定性、定量的依据。

表2 各人参单体皂苷标准品HPLC的保留值Table21ReserveofginsenosideinHPLC

人参皂苷

GinsenosideM-Rb1Rb1RdRoReRg1Rg2Rg3Rh1Rh2

进样量/LL

Advancedose

[***********]10

保留时间范围/min

Rangeofreservetime

4130~416616100~1617323133~241265123~51637.16~71506116~61507150~718610156~1018611100~1113312150~121

76

图1 人参皂苷混合标准品HPLC图谱

Fig111TheHPLCofmixturestandardexponentsofginseno-sides

2131113 10种混合人参皂苷标准品HPLC图谱的建立及其线性考查 精密称取10种人参皂苷标准品各21000g,用蒸馏甲醇定容于5mL容量瓶中,按上述的色谱条件用微量进样器取混合标准溶液10,15,20,25,30LL,上机测定,计算各单体皂苷的峰面积。经计算机处理,在低于12Lg范围内,各单体皂苷峰面积值与浓度均通过原点呈线性关系(见表3)。

21312 不同加工阶段样品的HPLC的测定2131211 鲜人参根匀浆中各单体皂苷在不同加工阶段中的含量变化 鲜人参匀浆中各单体皂苷在不同加工阶段的样品,经HPLC定性、定量分析结果见表4。

表3 混合标准皂苷的线性方程与相关系数

Table3.Linearequationandcorrelationcoefficientmixturestandardginsenoside

序号Order12345

人参皂苷GinsenosideM-Rb1RoRg1ReRg2

线性方程

Linearequation

Y=215448-7X+316468Y=1147227-7X+215259Y=717662-8X+113509Y=713779-8X+110539Y=218519-7X+219916

相关系数Correla-tioncoeff-icient[***********][1**********]6

序号Order678910

人参皂苷Ginsenoside

Rg3Rh1Rh2Rb1Rd

线性方程Linearequation

Y=318333-7X+210905Y=217477-7X+316141Y=514202-6X+212079Y=215552-7X-110982Y=415523-7X+017190

相关系数Correla-tioncoeff-icient[***********][1**********]6

由表4可知:(1)人参二醇型皂苷:丙二酸单酰基人参皂苷-Rb1(M-Rb1)、Rb1和Rd含量变化呈明显下降趋势;蒸参后Rd未检出,而Rg3则呈明显上升趋势。(2)人参三醇型皂苷:Re、Rg1含量呈下降趋势,Rg2则呈上升趋势,Rh1在蒸参阶

段形成,在整个烘干阶段略呈上升趋势。(3)齐墩果酸型皂苷:Ro在蒸参和一次烘干阶段,其含量呈明显下降趋势,但在二次烘干阶段,又呈明显上

升趋势。

4 吉 林 农 业 大 学 学 报 2000年

表4 不同加工阶段鲜人参匀浆样品中各单体皂苷的含量(@10-4mol/L)(n=3)

Table41Contentofeachginsenosideinfreshginsenghomogenateofeachworkingprocedureredginseng

类型及其皂苷

Typeanditsginsenoside

M-Rb1

人参二醇型皂苷

Panaxadio-ltype

ginsenoside

Rb1RdRg3Rh2Re

人参三醇型皂苷Panaxatrio-ltype

ginsenoside

Rg1Rg2Rh1

齐墩果酸型皂苷Oleanolicacid-type

glycoside

Ro

各单体皂苷的含量

Averagevaluemolconcentrationofeachginsenoside

未加工Not-processing[***********][***********][***********]512859

蒸参

Steam[***********][***********][***********]315778

一次烘干Oncetoroast[***********][***********][***********]114209

二次烘干Twicetoroast[***********][***********][***********]412301

2131212 各主要类型单体皂苷标准品在红参不同加工阶段的含量变化 人参二醇型皂苷M-Rb1和Rb1;人参三醇型皂苷Re;齐墩果酸型皂苷Ro标准品混合液在无外加任何介质条件下,于红参

不同加工阶段进行抽样HPLC检测。对单体皂苷标准品在红参不同加工阶段的定量分析见表5。

表5 3种类型皂苷在红参不同加工阶段含量的变化(@10-1Lg/LL)(n=3)Table51Contentoftris-typeginsenosideineachstageprocessingofredginseng

类型及其皂苷

Typeanditsginsenoside

M-Rb1Rb1Re

3种类型单体皂苷的含量

Contentsofaveragevalueoftr-itypeginsenoside

未加工Not-processing[***********]

蒸 参

Steam[***********]

一次烘干Oncetoroast[***********]

二次烘干Twicetoroast[***********]

人参二醇型皂苷Panaxadio-ltype

ginsenoside人参三醇型皂苷Panaxatrio-ltype

ginsenoside齐墩果酸型皂苷Oleanolicacid-type

glycoside

Ro[***********]011449

从表5可以看出:(1)人参皂苷Rb1和Re的含量在不同加工阶段未发生明显变化。(2)M-Rb1的含量明显降低,它主要水解为丙二酸单酰基人参皂苷Rd(malony-lginsenoside-Rd)其HPLC的Rf值大于Ro而小于Rb1,而极少量转化为Rb1。(3)人参皂苷Ro在蒸参阶段基本未发生变化,但在第一次烘干阶段含量急剧下降,并产生了幅度较小。由此看出带有酯苷键的皂苷,如M-Rb1和Ro在加热、加压的物理因素作用下易发生水解反应,说明酯苷键不稳定。而以苷键(非酯苷键)联结的皂苷Rb1和Re在加工中则未发生明显变化。与上述2131211鲜人参匀浆加工样品HPLC分析相比较,说明人参皂苷的水解反应与介质环境有密切关系。

第22卷 第2期 李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究5

214 目标皂苷及其次级皂苷在加工各阶段的含

量变化

21411 人参二醇型目标皂苷M-Rb1及其次级皂苷在各加工阶段的含量变化 鲜人参匀浆加入

M-Rb1后在红参各加工阶段抽样经HPLC分析M-Rb1及其次级皂苷含量,其计算结果如表6~7。

表6 鲜人参匀浆加入M-Rb1后在加工红参各阶段单体皂苷的含量(@10-4mol/L)(n=3)

Table61Contentofginsenosideineachstageprocessingofredginseng

人参皂苷

GinsenosideM-Rb1Rb1RdRg3Rh2

人参二醇型单体皂苷的含量Contentofpanaxadio-ltypeginsenoside

未加工Not-processing[***********][1**********]00

蒸 参

Steam[***********][1**********]73

一次烘干Oncetoroast[***********][1**********]6

二次烘干Twicetoroast[***********][1**********]19

表7 扣除鲜人参匀浆中系列皂苷含量变化观察目标皂苷M-Rb1及其次级皂苷在加工中变化(@10-4mol/L)(n=3)Table7.ChangescontentofdestinationM-Rb1anditssecondaryglycosideindeductionchangescontentseriesginsenoside

homogenatefreshginsengobserved

目标皂苷M-Rb1

及其次级皂苷DestinationM-Rb1

anditssecondaryglycoside

M-Rb1Rb1RdRg3Rh2

未加工Not-processing[***********][1**********]00

蒸 参

Steam618768(-318024)114160(+110393)210112(+115883)113842(+110716)010073(+010073)

一次烘干Oncetoroast415888(-212880)216986(+112826)115200(-014936)019545(-014388)010086(+010013)

二次烘干Twicetoroast115449(-310409)217654(+010668)013884(-111316)216172(+116718)011019(+010093)

注:(+,-)表示目标皂苷M-Rb1及其次级皂苷在不同加工阶段的转化量

Note:(+,-)Toexpressconversiondoseofmalony-lginsenoside-Rb1anditssecondaryglycosideineachstageprocessing

从表6~7可以看出:(1)M-Rb1及其次级皂苷在蒸参、一次烘干和二次烘干都发生了水解反应,其总降解量依次为318024@10--4

4

糖上丙二酸单酰基的酯键极易发生水解,转化为一级次级皂苷,即人参皂苷Rb1,其转化量为110393@10-C-4

mol/L、

mol/L。º在相同水解条件下,C1)C6苷键发生水解反应,转化

212880@10mol/L、310439@10mol/L。

(2)在蒸参阶段温度较高,水解反应亦较激烈,M-Rb1发生多级水解反应:¹C-3位双糖侧链末端

-4

20位双糖侧链

为二级次级皂苷即人参皂苷Rd,其转化量较大达115883@10

-4

mol/L,其反应式为

:

»在一次烘干阶段温度为55e,水解条件温和,故M-Rb1的丙二酸单酰基的酯键发生水解为

6 吉 林 农 业 大 学 学 报 2000年

人参皂苷的量较多达112826@10-4mol/L,但未使人参皂苷Rd和Rg3的含量提高。在此同时,人参皂苷Rd和Rg3表现出自身水解趋势,二者

的转化量分别为014936@10014388@10-4mol/L,其反应式为:

-4

mol/L,

¼在二次烘干阶段温度为65e,累计时间长达72h,M-Rb1使C-Rg3较多,其生成量为116718@10

20位的苷键断裂被水解为

-4

仅有010668@10-4mol/L转化生成Rb1;Rd在此阶段呈下降趋势为111316@10-4mol/L,其反应式为

:

mol/L,而

½人参皂苷Rh2在整个加工过程中水解转化的生成量极低,其反应式为

:

¾被研究的目标皂苷M-Rb1及其次级皂苷在红参加工全过程中M-Rb1的总转化率为85153%;而它的次级皂苷即人参皂苷Rb1、Rg3和Rh2的最终转化生成率依次分别为26115%、25阶段为正值,表明此阶段M-Rb1水解转化成人参

皂苷Rd的速度较快;在烘干阶段,因次级皂苷Rd为仲碳离子,其稳定性较差而易继续水解,此时它自身的水解速度超过M-Rb1转化生成Rd的速度,故Rd最终转化获得率为0。

第22卷 第2期 李向高等:红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究7

21412 被研究的目标皂苷Rb1及其次级皂苷在红参不同加工阶段的含量变化 按表1所示鲜人参匀浆加入目标皂苷Rb1加工红参,抽取各加工

阶段样品,以前述相同分析条件进行HPLC测定,其结果见表8~9。

表8 鲜人参匀浆加入目标皂苷Rb1后在红参不同加工阶段各种次级皂苷的含量(@10-4mol/L)(n=3)

Table81Contentofsecondaryglycosideofeachstageprocessinginredginsengwithregardtofreshginsengplasmadding

destinationginsenosideRb1subsequence

人参二醇型皂苷Panaxadio-ltype

ginsenoside

Rb1RdRg3Rh2

未加工Not-processing[1**********]92

[1**********]0

蒸 参Steam[***********]1010000

一次烘干Oncetoroast[***********]3010308

二次烘干Twicetoroast[***********]0010571

表9 扣除鲜人参匀浆中皂苷转化量后Rb1及其次级皂苷在不同加工阶段的含量与转化量(@10-4mol/L)(n=3)Table91Conversiondoseandcontentofginsenoside-Rb1anditssecondaryglycosideeachstageprocessinginredginseng,

thedeductionconversiondoseinfreshginsenghomogenate

目标皂苷Rb1及其次级皂苷

Targetginsenoside-Rb1anditssecondaryglycoside

Rb1RdRg3Rh2

未加工Not-processing1912915

[***********]

蒸 参Steam915839(-1110849)113820(+111180)513214(+512113)010000(010000)

一次烘干Oncetoroast819382(-016721)013610(-110210)515119(+011905)010308(+010308)

二次烘干Twicetoroast816387(-016899)010000(-013610)514190(-010929)010057(+010263)

注:(+,-)里面的数字为目标皂苷及其次级皂苷的水解转化量

Note:(+,-)Toexpresshydrolysisconversiondoseofdestinationginsenosideanditssecondaryglycosideineachstageprocessingredginseng

由表8~9可知:(1)在蒸参阶段Rb1发生水解反应较激烈,其降解量达917076@10-4mol/L,主要转化为20R和20S-人参皂苷Rg3,其转化得量高达512113@10

-4

参皂苷Rh2。(2)在一次和二次烘干阶段Rb1的水解速率降低,转化Rg3的量仅为011905@10

-4

mol/L;人参皂苷Rh2在一次烘干阶段中形

-4

mol/L,Rb1

与Rg3二者呈现明显的互为消长关系。在此阶段Rb1还转化生成人参皂苷Rd,使其含量增加了111180@10-4mol/L,但此阶段并未水解生成人

成,其转化得量仅有010308@10mol/L;在烘

干阶段人参皂苷Rb1与M-Rb1的苷键水解相似,Rd的水解速率高于Rb1水解转化为Rd的速率,故Rd转化量为负值。其反应式为

:

从上述的统计分析可以看出:在加工全过程中目标皂苷Rb1及其次级皂苷的总转化率,Rb1在水解反应中降解了57129%,主要转化为Rg3,其转化获得率达48104%;仅有0125%转化为,21413 人参三醇型皂苷Re及其次级皂苷在红参不同加工阶段的含量变化 按表1所示鲜人参匀浆加入人参皂苷Re,依上述方法加工红参,抽取各加工阶段样品,依上述相同检测条件进行HPLC测定,其结果见表10~11。

表10 鲜人参匀浆加入人参皂苷Re及其次级皂苷在红参不同加工阶段的含量(@10-4mol/L)(n=3)

Table10.Contentofginsenoside-Reanditssecondaryglycosideinfreshginsenghomogenateaddingginsenoside-Reoneach

stageprocessingredginseng

目标皂苷Rb1及其次级皂苷

Targetginsenoside-Rb1anditssecondaryglycoside

ReRg1Rg2Rh1

未加工Not-processing

[***********]010000

蒸 参

Steam[***********]112666

一次烘干Oncetoroast[***********]114654

二次烘干Twicetoroast[***********]115029

表11 扣除鲜人参匀浆中的人参皂苷量后Re及其次级皂苷在不同加工阶段的含量与转化量(@10-4mol/L)(n=3)Table111Contentandconversiondoseofginsenoside-Reanditssecondaryglycosideeachstageprocessingofredginseng,

thepos-tdeductioneachginsenosideinfreshginsenghomogenate

目标皂苷Rb1及其次级皂苷

Targetginsenoside-Rb1anditssecondaryglycoside

ReRg1Rg2Rh1

未加工Not-processing

[***********]

010000

蒸 参Steam216265(-114015)010311(-010282)016695(+016695)011627(+011627)

一次烘干Oncetoroast215362(-010903)010588(+010277)017317(+010622)011530(-01009)

二次烘干Twicetoroast214462(-010900)010403(-010185)018022(+010507)011784(+010254)

注(+,-):表示所研究目标皂苷及其次级皂苷在红参加工各阶段的转化量

Note(+,-):Toexpressconversondoseofginsenosideanditssecondaryglycosideineachstageprocessingredginseng

从表10~11可知:(1)人参皂苷Re在蒸参阶段水解反应最强,主要在C--4

20位上的苷键发生水

速率缓慢,其降解量亦少,仍然以转化为Rg2为主,只有极少量的Rg1和Rh1。(3)经统计分析,在加工红参全过程中人参皂苷Re水解的总降解率为39127%;主要转化为人参皂苷Rg2,其总转化率为48173%;人参皂苷Rh1总转化获得率为11128%;人参皂苷Rg1在加工中易发生水解,其降解的速率大于Re转化为Rg1的量,故Rg1的最终总转化率为01002%。其反应式为

:

解,生成二级次级皂苷Rg2,其转化量为016579@10mol/L;与此反应的同时C-6位双糖侧链上C1)C2苷键水解反应转化为终级次级皂苷)人参皂苷Rh1,其转化获得量为011627@10-4mol/L。Re在此阶段尚无明显转化生成Rg1的表现。(2)在烘干全过程Re虽有水解反应,但

21414 齐墩果酸型人参皂苷在红参不同加工阶段的含量变化 对鲜人参匀浆加入所研究的目标皂苷Ro按表1的方法进行加工,抽取各加工阶

段样品,按上述检测条件进行HPLC测定,其结果见表12~13。

表12 鲜人参匀浆加入人参皂苷Ro后齐墩果酸型皂苷在红参不同加工阶段的含量(@10-1mol/L)(n=3)Table121Contentofoleanolicacid-typeglycosideineachstageprocessingofredginseng,theisfreshginsenghomogenate

addingginsenoside-Rosubsequence

齐墩果酸型皂苷

Oleanolicacid-type

glycoside

Ro

未加工Not-processing

715250

蒸 参

Steam510161

一次烘干Oncetoroast315508

二次烘干Twicetoroast716232

表13 扣除鲜人参匀浆中的齐墩果酸型皂苷后红参不同加工阶段中目标皂苷的含量与转化量(@10

tionglycosideweighinfreshginsenghomogenate

齐墩果酸型皂苷Oleanolicacid-type

glycoside

Ro

未加工Not-processing

蒸 参

Steam114383(-018008)

一次烘干Oncetoroast211299(+016916)

-4

mol/L)(n=3)

Table131Contentandconversiondoseofdestinationginsenoside-Roineachstageprocessingofredginseng,theisdeduc-

二次烘干

Twicetoroast313931(+112632)

212391

从表12~13看出,在蒸参阶段人参皂苷Ro水解反应,其降解量为018008@10-4mol/L,其转化率达5176%。而在烘干阶段人参皂苷Ro的含量又明显增加,随着水分蒸发,酸浓度的增加(如苷元齐墩果酸与其它有机酸),游离的还原糖浓度也增加,一般酸催化酯键的水解反应为可逆反应,可使反应向自身再合成方向进行,以达动态平衡。

因此,一次烘干阶段人参皂苷Ro自身转化生成量为016916@10-4mol/L,其转化生成率为48108%。二次烘干阶段Ro自身转化生成量为112632@10mol/L,其转化生成率为59131%。在加工全过程中,人参皂苷Ro最终自身再合成趋势大于其水解反应进程,其总转化生成率为51154%。其反应式为

:

-4

有关人参二醇型和三醇型人参皂苷水解反应中分子C-20位发生S和R构相转换反应以及有关影响水解反应因子的考查,将另文报告。

参

考

文

献

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